MoO3复合氮化碳光催化材料的制备及协同提高光催化性能的研究

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环境中广泛存在的药物与个人护理品(PPCPs)引起了全世界的关注,人们对其药物残留的影响、归趋和风险的研究也越来越多。光催化是一种高效清洁的处理技术常被用于处理水体中PPCPs。石墨碳氮化物(g-C3N4)作为一种新型的可见光驱动光催化剂,因其毒性低、稳定性高、成本低等优点而受到广泛关注。然而,纯g-C3N4的光生电子空穴对的高复合率和低比表面积极大地限制了其光催化活性。因此,本文通过复合MoO3半导体来提高g-C3N4的光催化活性,同时探究能构成协同效应提高光催化的方法。主要的研究内容和结果如下:(1)使用一种简单的水热煅烧的方法成功制备了MoO3/g-C3N4复合材料,通过SEM、TEM、XRD、FTIR、UV-vis和PL等手段对材料进行形貌结构和光学性能的表征。结果表明,MoO3与g-C3N4成功复合,证实MoO3能使g-C3N4吸收光发生红移,扩大了g-C3N4的吸收光谱,有效地抑制了光生载流子的复合。以非甾体抗炎药萘普生为目标污染物,对MoO3/g-C3N4复合材料的光催化性能进行系统性研究,实验表明光催化剂MoO3/g-C3N4对萘普生的去除率是相同条件下纯g-C3N4的1.75倍。不同影响因素的研究表明,3%的MoO3复合量和酸性条件更有利于NPX的降解,加大MC 3的使用量和减少NPX的初始浓度也能加快NPX的降解速率。通过猝灭实验确定了单线态氧和超氧自由基是反应的主要活性物种,ESR测定了单线态氧的存在。本研究为MoO3/g-C3N4复合光催化剂在降解非甾体类抗炎药的应用方面提供一种高效环保的新方法。(2)碳量子点(Carbon quantum dots,CDs)由于其优异的上转换发光(up-conversion photoluminescence,UPPL)性质和高效的电荷分离能力而经常被用来拓展光谱响应。本次研究成功构建了一种新型碳量子点修饰Z型光催化剂(CDs/g-C3N4/MoO3)。我们通过一系列的分析技术来研究已制备成功的催化剂的形态、化学组成和光学性质。研究表明,与纯g-C3N4和MoO3/g-C3N4复合物相比,在可见光下,CDs/g-C3N4/MoO3光催化剂对四环素(tetracycline,TC)的降解具有显着的增强效果。0.5%CDs是最佳掺杂量,在降解TC方面分别是MoO3/g-C3N4和g-C3N4 3.5和46.2倍。CDs/g-C3N4/MoO3光催化活性增强是碳点协同作用的表现(即优异的上转换发光性质、强电荷分离能力和Z型异质结结构)。猝灭实验表明光生空穴是光催化过程中的主要活性物种。通过使用液相色谱质谱联用技术(HPLC-MS)和边界电子密度计算来鉴定中间体,提出了TC的光催化降解途径。实验结果表明,新制备的Z型CDs/g-C3N4/MoO3是一种非常有前景的光催化剂,可用于去除环境中的TC。(3)高级氧化法(AOPS)被认为是降解有机污染物的有效方法之一。本文使用一种新型Z型MoO3/g-C3N4复合光催化剂与过氧二硫酸盐(PDS)协同以增强光催化活性。研究表明,在可见光下,MoO3/g-C3N4/PDS光催化体系对氧氟沙星(OFLX)的光催化降解活性明显高于MoO3/g-C3N4和纯g-C3N4,0.6 g/L催化剂和5 mM过氧二硫酸盐(PDS)在120 min内可达到94.4%的去除效率,MoO3/g-C3N4/PDS光催化性能的提高归因于PDS捕获光生电子、SO4·-的生成以及SO4·-可进一步氧化水生成·OH。通过实验进一步证实了MoO3/g-C3N4/PDS体系中的主要活性物质为O2·-和H+。结合中间体的鉴定,本论文提出了OFLX的降解途径。水溶液中的无机阴离子对OFLX的光降解影响较小,表明MoO3/g-C3N4/PDS体系为降解水溶液中OFLX提供了一种较好的方法。
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