聚合物负载的铑-N-杂环卡宾催化剂的合成及其对芳基硼酸与芳醛加成反应的催化作用

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伴随着以N-杂环卡宾为配体的过渡金属均相催化体系的发展,人们也越来越关注于聚合物负载的N-杂环卡宾金属催化剂。由于这类催化剂在一定程度上克服了均相催化剂的缺点:如分离困难;不易回收利用以及不能连续反应等,因而具有一定的应用前景。 我们以对氯甲基聚苯乙烯为主体,通过简单的步骤合成了一种新型的聚合物负载的N-杂环卡宾前体,并且对它的溶胀性和咪唑鎓盐负载量进行了表征。将铑金属盐与负载咪唑筠盐的聚合物反应合成了聚合物负载的铑-N-杂环卡宾催化剂,测定了铑的负载量。 过渡金属催化的芳基加成到碳-杂原子双键中的反应是一类非常重要的反应,利用这种方法能够合成大量有价值的有机化合物。我们重点研究了铑催化的芳基硼酸与芳香醛生成二芳基醇的反应。我们成功的把聚合物负载的铑-N-杂环卡宾催化剂应用于芳基硼酸加成到醛的反应。并讨论了温度,时间和溶剂等对反应的影响。经过对反应条件的优化,得到的最佳反应条件是:芳基硼酸,芳香醛,叔丁醇钾摩尔比例为2:1:1。催化剂的用量为铑0.35 mol%。溶剂条件为二氧六环与水100/1(v/v)。 反应温度为80℃,时间为24小时。该催化体系可以高效的催化各种芳基硼酸和芳香醛的反应。 同时我们也研究了这种催化剂的循环使用效果,在每次添加少量金属的条件下,催化剂在循环3次后仍然能够保持其高活性。
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