莫来石氧化物催化剂SmMn2O5在三效催化中的应用和机理研究

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汽车工业的发展,所带来的有害尾气(CO、HCs和NOx等)对环境产生严重的污染,如何消除有害尾气已经成为社会关注的焦点,对我国汽车工业的发展及人民生活安康显得尤为重要,三效催化在去除这些污染物方面展现出非常高的效率。贵金属Pt、Pd或者Rh因其高的活性常用作为三效催化剂。但贵金属价格昂贵,有限的供给,高温稳定性较差,易发生团聚导致性能降低等原因限制了它的应用。钙钛矿催化剂因其价格低廉且良好的CO和NO氧化性能一直被广泛的研究。但是钙钛矿催化剂在苛刻尾气排放条件下较差的高温抗水热老化性能严重的限制应用。因此作者想寻求一种既具有不俗的催化性能,又有良好高温抗老化性能且价格低廉的新型催化剂。莫来石氧化物SmMn2O5由于其展现的良好的NO氧化性能及高温稳定性吸引了作者的目光。利用共同沉淀法合成莫来石催化剂SmMn2O5,评估其三效催化性能并和钙钛矿催化剂LaCoO3进行对比,通过XRD、BET、SEM、XPS、H2-TPR、O2-TPD和CO+O2 pulse等手段对催化剂进行表征,研究其三效催化活性、结构、物化性质及催化性能之间的关系,初步探索催化剂的催化作用机理。本文的主要工作包括:(1)研究了莫来石氧化物催化剂SmMn2O5在CO氧化及三效催化反应中的性能,并与传统钙钛矿催化剂LaCoO3进行对比。研究表明,莫来石氧化物催化剂有着优于钙钛矿LaCoO3的CO氧化性能和更好的三效催化性能。其中CO的氧化性能可以和2%Pt负载Al2O3催化性能媲美。通过H2-TPR、O2-TPD和CO+O2 pulse实验验证了莫来石氧化物催化剂SmMn2O5有着良好的低温还原能力以及氧物种迁移能力、氧存储还原能力。这是莫来石氧化物SmMn2O5优于钙钛矿氧化物LaCoO3的关键影响因素。(2)研究了850℃和1050℃水热老化处理对两种氧化物催化剂的性能影响,研究莫来石氧化催化剂SmMn2O5和钙钛矿氧化物催化剂LaCoO3的抗水热老化性能。研究表明莫来石氧化物催化剂SmMn2O5的抗水热老化性能优于钙钛矿氧化物LaCoO3。老化后样品的XRD,SEM和BET数据老化处理不会改变两种氧化物催化剂的结构稳定性,但是会导致催化剂晶粒生长,比表面积减小,降低催化性能,但莫来石性能减少相对较弱,有着更好的抗水热老化性能。(3)自主设计研发一套涂敷载体三效催化评价系统,并对其可靠性进行评价。研究表明,该系统不管是从稳定性、气密性、结构合理性,还是从测试结果的可靠性均满足用于检测三效催化剂的活性。(4)配制了涂覆载体的浆料配方,并涂覆堇青石载体,用搭建的评价系统测试涂覆载体的催化性能,并与商业催化剂的性能对比,研究表明,涂覆载体可以在汽车尾气的合理转换温度之内进行尾气净化,尽管性能差于商用载体,但是给以后实现实验室研究向商业应用转化提供了理论依据和数据支持。
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