论文部分内容阅读
杂多酸是一类人们所熟知的无机化合物,其显著特征是兼有酸性和氧化性。作为酸性和氧化还原性的双功能催化剂,以其催化活性高、选择性好、反应条件温和及不腐蚀设备等优点,一直是催化领域研究的热点。本论文的研究工作主要集中在以下几方面:
1.Keggin型杂多酸催化α,β-不饱和羰基化合物的羟溴化反应。
本工作研究了以Keggin型杂多酸为催化剂、溴为氧化剂,α,β-不饱和化合物羟溴化反应。以查尔酮为底物,考察了催化剂的类型、催化剂的用量、溶剂、反应时间等因素对羟溴化反应的影响。实验结果表明,Keggin型磷钼酸是α,β-不饱和化合物氧化的高效催化剂。查尔酮的羟溴化反应最适宜的反应条件为:催化剂用量n(H3PMo12O40):n(查尔酮)=0.1,n(Br2):n(查尔酮)=1.2,常温反应6 h。在此反应条件下,查尔酮转化率为100%,β-溴-α-羟基酮产率为76%。通过核磁共振波谱以及质谱对产物进行了表征,证实了产物的结构。
2.过渡金属离子取代Keggin型磷钼酸催化氧化环已烯合成反1,2-环已二醇的研究。
本工作研究了以过渡金属离子(Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,V5+,Mn2+取代的Keggin型磷钼酸为催化剂、30%(质量分数)过氧化氢水溶液为氧化剂,环已烯氧化制反式1,2-环已二醇的反应。系统考察了催化剂的类型、催化剂的用量、反应温度和反应时间对环已烯氧化反应的影响。实验结果表明,Fe取代的Keggin型磷铝酸是环已烯氧化制反式1,2-环已二醇的高效催化剂。最适宜的反应条件为:催化剂用量n(H6PMo11FeO40):n(环已烯)=0.02,n(H2O2):n(环已烯)=1.5,反应温度55℃,反应时间8 h。在此反应条件下,环已烯转化率为98%,反式1,2-环已二醇的选择性为97%。通过核磁共振波谱方法以及气质连用对产物进行了表征,证实产物为反式1,2-环已二醇。