焦化柴油氧化脱氮工艺研究

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柴油中的氮化物会影响柴油自身的使用性能,并造成环境污染,而且其对柴油中硫化物的加氢处理有严重的抑制作用。当柴油中的硫含量低于100 g/g时氮化物的抑制作用更加显著,难以生产超低硫的汽柴油。本文采用氧化萃取的方式脱除柴油中的氮化物。考察了不同的氧化体系、氧化温度、氧化时间、氧化剂油比和萃取剂、萃取温度、萃取时间、萃取剂油比、萃取级数对柴油中氮化物脱除的影响,确定了最佳的氧化化艺参数和萃取化艺参数。在最佳操作条件下,实验测定了过渡金属分子铁分子、铜分子和铝分子对脱除柴油中氮组分的影响,探讨了氧化萃取机理,以及废弃的氧化剂和萃取剂循环利用。并通过存储实验考察了氧化萃取化艺对柴油氧化安定性和色度的影响。实验结果表明,最适宜的氧化实验条件为:氧化体系为双氧水-甲酸体系,氧化温度为70℃,氧化时间为1 min,剂油体积比为0.24,V(双氧水)/V(有机酸)为0.5。最适宜的萃取实验条件为:在室温条件下,萃取剂为糠醛,萃取剂油比为0.8,搅拌5 min。精制后柴油回收率达93.33%,总氮脱除率为94.69%。当萃取级数为四级时,总氮脱除率可达98.19 %。在最优氧化萃取条件下,铁分子对脱氮率的影响明显好于铝分子和铜分子。使用过的萃取剂可以通过蒸馏单元操作进行循环再生使用,脱氮效果较好。精制后柴油的安定性和色度均有明显的改善。本文采用氧化萃取法对成品柴油进行了精制处理,实验结果表明,氧化萃取化艺对成品柴油中的微量氮、微量硫均有较好的脱除效果,成品油初始氮含量为43.81 ppm,初始硫含量为1.56 g/L,精制后柴油中总氮脱除率达76.39%,总硫脱除率达87.38%,柴油回收率达94.20%。精制后柴油的安定性和色度均有明显的改善。对于柴油中较难脱除的咔唑、噻吩类化合物,该化艺的选择性较强,脱除效果较好。
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