pH调控树状大分子PAMAM组装制备聚离子复合胶束

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聚离子复合胶束(polyion complex micelles,PIC胶束)是由带相反电荷的聚电解质通过静电组装而成的新型纳米材料,由于其独特的核壳结构和负载环境,聚离子复合胶束作为功能纳米载体被广泛应用在药物传递、生物成像和催化等领域。近年来,以树状大分子构筑功能性聚离子复合胶束受到广泛关注。一方面,树状大分子结构和尺寸高度可控,是理想的聚离子组装单元;另一方面,其支链化分子结构不仅可以负载功能分子,同时也可以提升聚离子复合胶束的耐盐稳定性。利用胺基封端的PAMAM树状大分子,本文研究了 pH对树状大分子的电荷组装,以及形成复合胶束的结构和性质影响。PAMAM分子表面和内部含有不同pKa的弱碱性胺基,改变pH可以控制不同胺基的质子化,进而调控PAMAM树状大分子的电荷数量和分布。基于动、静态激光光散射和透射电镜表征,我们研究了 pH调控PAMAM树状大分子和嵌段共聚物PSS92-b-PEO113组装制备聚离子复合胶束。具体研究内容和发现如下:1.制备PAMAM树状大分子/嵌段共聚物复合胶束。通过可逆加成-断裂链转移聚合方法(RAFT)合成了线性嵌段共聚物PSS92-b-PEO113,将其作为负聚电解质参与组装,研究了不同的胶束制备方法,为后续PIC胶束的组装制备奠定了实验基础。2.在三个pH值下(pH7,pH5和pH 3),利用PAMAM G3和PSS92-b-PEO113电荷组装制备聚离子复合胶束,研究pH对其结构与盐稳定性的影响。结果发现pH变化不会干扰胶束的粒径及粒径分布,但却影响形成胶束的稳定性。在pH 7时,PAMAM仅表面电荷参与组装,其形成的PIC胶束表现出较强的盐稳定性。3.研究了树状大分子代数对组装和形成复合胶束的影响。在pH 7仅表面电荷参与组装时,不同代数的PAMAM(G2,G3,G5,G7)均可以形成结构和尺寸可控的胶束,且胶束具有较强的盐稳定性。在pH 3时,PAMAM内部和表面电荷均参与组装,形成的胶束粒径随树状大分子代数的增大而增大,且形成的胶束对离子强度敏感,随盐浓度增加而形成细长(G2~G5)或较大(G7)的聚集结构。
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