多元电解质对有机相中脂肪酶拆分炔戊醇的激活效应

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脂肪酶是一种应用广泛的重要生物催化剂。提高脂肪酶在非天然环境中的催化性能逐步成为了一个研究热点。研究表明,某些电解质的加入可显著提高脂肪酶在有机溶剂体系中的酶活和选择性。现有研究主要考察单一电解质的作用,且涉及的电解质种类较少,系统的研究未见报道。本文以脂肪酶催化手性菊酯农药前体4-甲基庚-4-烯基-1-炔基-3-醇(炔戊醇)在甲苯中选择性转酯化为模型,以改善脂肪酶在有机相中的催化性能为目标,系统研究了卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐等9类51种电解质单独,以及多种电解质协同对脂肪酶催化性能的影响规律。主要内容如下:研究脂肪酶催化转酯化反应拆分炔戊醇。通过筛选,确定PcL与Lipase QL为模型酶,乙酸乙烯酯为酰基供体,甲苯为溶剂;确定PcL、Lipase QL的最优反应温度分别为35℃、40℃。通过将不同主族阳离子与不同类型阴离子进行组合,建立了包含9类51种电解质在内的电解质谱;系统考察了单一电解质及多元电解质协同对PcL有机相拆分炔戊醇的影响。结果表明,NaF-Na2HPO4/NaH2PO4-CH3COONa三元电解质体系具有远高于任意单一电解质组分的性能,该体系使PcL的转酯活力提高了68倍,对映体选择率(E值)提高了2倍。同理,系统考察了单一电解质及多元电解质协同对Lipase QL有机相拆分炔戊醇的影响。结果表明,CH3COONa-Na2HPO4/NaH2PO4-Ni(CH3COO)2三元电解质体系具有远高于任意单一电解质组分的性能,该体系使Lipase QL的转酯活力提高了125倍,对映体选择率(E值)提高了1.8倍。
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