Ag(Ⅲ)配离子氧化醇醚类、醇类有机物的反应动力学及机理

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本文利用分光光度法,在碱性介质中,进行了二过碲酸合银(Ⅲ)氧化丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、三甘醇、四甘醇、季戊四醇、肌醇等有机物的反应动力学及机理的研究。由实验结论,我们认为二过碲酸合银(Ⅲ)在碱性介质中主要以质子化程度较低的配离子[Ag(H4TeO6)2]-为存在形式,以[Ag(H3TeO6)]形式作为活化中心与还原剂形成中间配合物,而后进行氧化还原反应较为合理。二过碲酸合银(Ⅲ)氧化上述几种还原剂时,由于氧化基团邻位的活性基团不同,导致氧化剂与还原剂形成中间活化配合物的能力不同,因此影响速控步的各种动力学性质。在实验过程中研究并讨论了[还原剂]、[H4TeO62-]、[OH-]、离子强度等对反应体系的表观速率常数kobs的影响,得出上述各种影响因素对kobs的影响规律。同时,根据实验数据计算出不同温度下的速控步速率常数,通过阿伦尼乌斯公式计算出活化能,根据过渡态理论计算出298.2K下的热力学活化参数,根据实验过程中反应的动力学规律推理出可能的反应机理,同时此反应机理能很好地解释我们的实验现象,从而验证了所推机理的可信度。通过研究得出的一系列重要结论在定量分析、有机合成、配位化学发展等领域将有一定的理论应用价值。
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