过渡金属催化丙烯与叔胺功能化α-烯烃的共聚合

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等规聚丙烯(i PP)具有优异的物理性能、优异的耐化学性、较轻的重量和可回收利用的特点,尤其具有良好的经济效益,是一种重要的高分子材料。然而,功能基团的缺乏导致聚丙烯表面性能差,附着力差和与其它聚合物的相容性差的问题,严重限制了聚丙烯材料的一些高附加值应用。因此,在聚烯烃骨架中引入极性官能团,以满足高附加值的特殊应用所需的材料性能,是目前一个十分热门的研究方向。具体研究内容如下:1、使用过渡金属催化剂二甲基吡啶胺铪与乙基桥联二氯二茚锆研究了丙烯与带有不同位阻基团保护的胺基单体的直接共聚合反应,结果表明两个甲基或者两个乙基的空间位阻太小,不能起到很好的保护作用而导致反应失活。当N由两个空间体积较大的异丙基或苯基保护时,则可以通过丙烯和胺基单体直接共聚合成丙烯/5-(N,N-二异丙基胺)-1-戊烯和丙烯/5-(N,N-二苯胺基)-1-戊烯共聚物。Hf催化剂的催化活性最高可达65.8×105 gpolymermol-1Cat.h-1,并且所得共聚物具有较高的分子量和较高的极性单体的插入率(最高可达7.8 mol%),以及极高的等规度([mmmm]>99%)。此外,这种催化体系也可进行胺基单体的均聚反应,成功得到了5-(N,N-二异丙基胺)-1-戊烯和5-(N,N-二苯胺基)-1-戊烯的均聚物。2、使用过渡金属铪催化剂/大硼烷/三异丁基铝体系研究了丙烯与胺基功能单体4-(7-辛烯基)二苯基苯胺和11-咔唑-1-十一碳烯的直接共聚反应,该催化剂表现出很高的催化活性(最高可达74.4×105 gpolymermol-1Cat.h-1),得到的共聚物具有高功能单体插入率(最高可达13.5 mol%)和极高的等规度([mmmm]>99%)。这些聚合物同时还具有非常高的热稳定性(Td>452℃)。胺基功能基团的引入明显改善了等规聚丙烯共聚物的表面性质,水接触角随极性单体的插入的增加而显著降低。此外,拉伸实验表明功能化聚丙烯的拉伸性能可以通过控制共聚单体的结构及插入率来方便的调节,以适应不同的使用要求。本论文研究了在温和的条件下通过直接共聚的方法,高效地合成了含有叔胺基团的等规聚丙烯共聚物,在改进聚丙烯性能和开发新型功能性聚丙烯材料方面具有重要价值,这为以后更多结构可控的功能化聚丙烯聚合物的研究提供了基础。
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