大孔陶瓷电极的制备及其电化学性能研究

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本文研究了大孔材料的制备及其纳米功能化的方法,采用表面复制模板法,以具有三维骨架的聚合物为模板合成出具有三维超薄结构的大孔SiO2材料,这种材料具有孔径大,尺寸大,孔道贯穿连通等优点,并且制备工艺简单,成本低廉。另外,进行了纳米功能化材料的制备研究,利用大孔SiO2材料特殊的结构导向作用和毛细管效应,制备出具有大孔径、大尺寸结构的ATO/SiO2和PAn/SiO2复合导电材料。本文所进行的研究工作如下:1、以上述聚合物为模板,将其浸渍在正硅酸四乙酯溶液,通过溶胶-凝胶过程和高温煅烧的方法,制得了大孔SiO2材料,该大孔材料孔道是由三维弯曲的纳米薄层方式构成,孔壁厚度为20~30 nm。在孔道内部形成无尘的环境和微重力环境,阻挡外界灰尘,产生毛细管效应。通过研究聚合物模板与大孔SiO2材料之间的关系,进一步优化表面复制法,从而达到了规模化的目的。2、以大孔SiO2为整体型模板,浸渍过SnCl2/SbCl3的乙二醇溶液,并结合孔道内水解和高温煅烧方法,制得了具有良好导电性、大尺寸、大孔径的ATO/ SiO2复合材料,通过进一步的研究发现:导电氧化物ATO均匀负载在三维弯曲SiO2孔道壁层上,其纳米颗粒大小在10nm左右。该ATO/ SiO2复合材料的导电性与ATO含量成正比,三次负载后体积电阻可达到18Ω·cm,比表面积为77m2/g。当ATO/SiO2作为阳极材料时,在酸性介质中的析氧电位为2.5V,而在中性介质中的析氧电位则为2.2V。3、以大孔SiO2材料为载体制备新型导电复合材料,利用溶液聚合及溶剂蒸发等步骤制备出大尺寸导电性良好的PAn/SiO2大孔材料,研究表明:在SiO2的三维超壁层上形成了一层均匀地纳米PAn薄膜,从而构成了三层夹心PAn/SiO2/PAn独特结构,聚合两次后PAN(76.3%)/SiO2导电性能最佳,体积电阻约为17Ω·cm,比表面积约为94 m2·g-1。电极的循环伏安曲线表明电信号随着电极润湿程度的增加而增加,即增大电极的有效面积对电化学反应有促进作用。
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