论文部分内容阅读
本文对离子液体的合成、表征及其在聚合反应中的应用进行了研究。文章系统地研究了离子液体N-氰乙基-N-烷基咪唑六氟磷酸盐([CNC2imCn][PF6])及其聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)溶液在不同流动模式下的流变行为。结果表明,离子液体[CNC2imCn][PF6]在测试温度范围内表现出牛顿流体的流变特性,应力与剪切速率呈线性关系,体系的粘度随着温度的升高而降低。在瞬态模式下,体系的应力随温度和剪切速率的改变表现出明显地变化,而粘度只对温度的变化比较敏感,随剪切速率变化的趋势很小。PMMA的离子液体溶液体系的流变行为与体系中聚合物的浓度有很大关系。当体系中聚合物浓度很低时,体系表现出类似牛顿流体的性质;随着聚合物浓度的增加,体系逐渐表现出假塑性流体的特征。以NileRed为染料用溶剂化显色的方法研究了离子液体的极性。随着烷基取代基的增长,离子液体的极性随之降低。
甲基丙烯酸甲酯(MMA)在离子液体中的自由基聚合速率随着聚合体系中离子液体的浓度以及离子液体取代基链长的改变而发生改变。在MMA/[CNC2imC6][PF6]聚合体系中,随着离子液体浓度的增大,聚合反应速率先增大然后减小,最后趋于稳定,这是由于聚合体系粘度、单体浓度等因素共同作用的结果。
在咪唑环取代基上引入活泼溴原子,合成了离子液体型原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂。用此离子液体引发剂分别在不同温度下引发MMA的ATRP聚合。结果表明合成的引发剂能够调控MMA的ATRP聚合,并且在一定的反应温度下具有活性聚合的特征。核磁表征的结果表明聚合物的端基带有离子液体基团以及溴端基,证明了聚合为ATRP机理。聚合物的立构规整性受聚合温度的影响,核磁和差示扫描量热仪(DSC)表征结果表明,聚合温度升高,聚合物的间同立构规整度随之减小,聚合物的玻璃化温度(Tg)也随着全同立构规整度的提高而下降。带有离子液体基团末端的PMMA根据分子量的不同在甲醇中有不同的溶解性。
合成了带有两个乙酸基团的咪唑盐酸盐离子液体N,N-二羧甲基咪唑盐酸盐,并用其作为掺杂剂,以表面活性剂作为模板制备了聚苯胺。在阴离子表面活性剂SDS体系中,没有得到具有规整微观形貌的聚苯胺。体系中酸的浓度和苯胺的氧化聚合速度有密切的关系,当离子液体型羧酸的浓度([ILDiacid])小于40mM时聚合速率随着体系中酸浓度的增加而增大;当[ILDiacid]大于40mM时,聚合速率基本保持不变。体系中表面活性剂的浓度对聚合速率的影响不大。在阳离子表面活性剂HTAB体系中,可以得到具有纳米管微观形貌的聚苯胺。体系中酸的浓度对聚合速率的影响与SDS体系相同,而表面活性剂的浓度在比较低时对聚合速率没有大的影响,而当HTAB浓度过高(100mM)时聚合速率变得很慢,而且得到的聚苯胺不再具有纳米管状的微观形貌。所合成聚苯胺的电导率随着聚合条件的不同而变化,大约为10-2到10-1S/cm。在HTAB、离子液体二酸和苯胺的摩尔比为1∶2.5∶2的体系中可得到电导率为0.3S/cm的聚苯胺。