论文部分内容阅读
生物降解的脂肪族聚酯(如聚丙交酯、聚乙交酯、聚ε-已内酯)在环境、生物医学和制药工业中有广泛的用途。开环聚合是最常用的脂肪族聚酯合成方法,而催化剂是实现可控开环聚合的关键因素。所以设计与合成新型催化剂是高分子化学领域的一个研究热点。本论文合成了席夫碱配位的铝和铁配合物,前者可以实现ε-已内酯的可控开环聚合。
1.合成并用X-射线衍射表征了席夫碱铝的烷氧基配合物。经NMR、x-射线晶体结构衍射证明配合物是双核结构。席夫碱配体上的氧、氮原子同时与铝原子配位形成独立单元,两个独立单元由甲氧基桥联形成双核结构,铝的配位数为六。该配合物可以催化ε-已内酯的开环聚合。从ε-已内酯寡聚物的核磁图推测聚合反应是配位插入机理。单体转化率和产物的数均分子量均随反应时间增加,而分子量分布没有明显变化,反应呈现活性聚合的特征。
2.合成了一种席夫碱铁的氧配合物。它是由席夫碱铁乙酰丙酮配合物在空气中的水解产物缩合而得。X-射线衍射分析证明,席夫碱与铁原子配位,并通过氧原子桥联成新颖的双核结构。但这种配合物对己内酯没有催化活性。