静电纺丝法制备反式-1,4-聚异戊二烯纳米纤维

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本课题以反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)为原料,采用静电纺丝的方法制备其纳米纤维,考察了各纺丝参数对纤维形貌和直径的影响;然后在TPI溶液中加入硫化助剂后进行静电纺丝,并考察了纺丝参数对所得纤维的影响;研究了 TPI纳米纤维无纺布的硫化方法和硫化条件,并对硫化前后的纤维无纺布进行了表征。筛选了纺丝溶剂,发现用三氯甲烷(CHCl3)与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)体积比为9:1的混合溶剂,溶解分子量Mn=61000的TPI得到的溶液纺丝效果较好。随着溶液浓度提高,纤维形貌会经历液滴—纺锤—光滑—缠结的变化,直径也随之增大。纺丝电压升高,纤维由串珠变光滑,直径先降后升,分布变宽。溶液推进速率对纤维形貌影响不大,但与纤维直径成正比。接收距离过近时纤维会出现粘连现象,增加距离后粘连减轻,直径略有下降。纺丝温度较低时纤维也会粘连,升温后粘连减轻,直径下降。纺丝湿度对TPI电纺纤维影响不大,在高湿度条件下得到的纤维表面非常光滑。对于本实验体系在溶液浓度范围w/v%(g/mL)=1.5%~3.0%,纺丝电压10kV~20kV,溶液推进速率40μL/min~80μL/min,纤维接收距离15cm~25cm,纺丝温度20℃~30℃,纺丝湿度50%以下能得到形貌均匀,直径较细的TPI纳米纤维。在TPI溶液中按其硫化配方加入硫化时所需的各种助剂,然后进行静电纺丝。对于含硫化助剂的纺丝液,各纺丝参数对所得纤维形貌与直径的影响与不含助剂时基本一致,除溶液浓度外其他优化的电纺条件也与不含助剂时基本一致。对于本实验体系在浓度w/v%(g/mL)=3.0%时得到的纤维形貌较好,直径较细,而且各种助剂在纤维中分布均匀。利用旋转滚筒作为接收装置制备了 TPI纳米纤维无纺布。研究了含助剂TPI纳米纤维无纺布的硫化方法,首先采用明胶为其包覆了一层保护壳,来维持高温硫化时纤维的形貌。分别研究了包覆方法与明胶溶液浓度对纤维形貌的影响。然后考察了不同温度、时间下硫化后的TPI纤维无纺布形貌以及交联程度。通过SEM、XRD、DSC表征测试发现:明胶能在一定程度上维持硫化后纤维的形貌;TPI在电纺成纤的过程中会诱导结晶,加入的助剂对纤维有一定补强作用;TPI纤维硫化交联后,结晶度下降,拉伸强度显著提高。
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