超支化介孔聚合物的合成及其对硝基芳烃的传感性能的研究

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近十几年来,全球范围内的恐怖袭击和安全问题频繁发生,像TNT和DNT这样的硝基芳烃化合物不仅是一般炸药的主要组成部分,而且对环境的污染也还很严重。因此,硝基芳烃被快速、灵敏、实地的检测出来,对安保、工业过程控制和环境检测监督方面有重大的意义。荧光传感器有很多种类,其中有应用在溶液中的均相荧光传感器,通过捕捉溶液中荧光的变化来实现来检测目标分析物,具有较好的选择性较高灵敏度反应灵敏等优点,但是实用性较低;还有检测气相中分析物的荧光薄膜传感器,此类传感器消除了对分析物的污染,可重复使用,实用性高。影响荧光薄膜传感器的因素很多。对于线性共轭聚合物制成的旋涂薄膜来说,厚度是影响其荧光传感最大的因素,太厚的话会影响分析物分子在薄膜内部的扩散,太薄又会造成其荧光的可测性降低;而对于通过玻璃片接枝的荧光单分子膜传感器来说,它不仅由于太薄造成其可测性差的缺点,而且还出现的光漂白现象,这些缺点大大影响了荧光传感器的检测效果。本文合成了以金刚烷为核心、以二苯乙炔基芘做为连接臂的超支化聚合物P。金刚烷的三维立体结构及分子骨架的刚性结构特点,赋予了聚合物多孔的结构特点。研究结果表明,聚合物P具有均匀的狭缝孔道结构,其孔径多分布在10 nm左右,属于介孔材料。本文还合成了共聚单体二苯乙炔基芘(M)用于对比研究其光学性质及对硝基芳烃的荧光猝灭性能。聚合物P与单体M相比具有更大的Stokes位移,二者在含有TNT的溶液中,其平衡时的猝灭率几乎相同。然而二者在相同条件下制备的旋涂膜在DNT饱和蒸汽中,当达到猝灭平衡时,聚合物P的猝灭率为82%,而化合物M的猝灭率仅为22%。说明聚合物P多孔的特点使其透气性大大提高。以不同浓度的聚合物溶液制备出一系列厚度不同的薄膜,发现随着薄膜厚度的增加,荧光峰发生红移,但在DNT饱和蒸汽中的猝灭率变化不大。这种介孔的结构特点在一定程度上克服了旋涂膜传感器的猝灭率对厚度的依赖性。
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