基于二苯基氧化膦和咔唑的双极性有机磷光主体材料的合成及三线态能级的调节

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:sxx1203
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有机磷光发光器件(Ph OLEDs)由于可以同时捕获单线态和三线态激子,内量子效率(IQE)理论上可以达到100%而被广泛地应用于全彩色显示和照明领域。但由于高电流密度下严重的效率滚降,磷光材料需要掺杂在合适的主体材料中。因此,制备性能优异的主体材料尤为重要。双极性主体材料因其具有平衡载流子传输、拓宽激子复合区域的特性,进而提高器件的稳定性和效率。基于此本论文以二苯基氧化膦(DPPO)和二苯基砜(DPS)为受体基团,螺双芴、螺芴和咔唑(Cz)为给体,合成了一系列的双极性磷光主体材料。通过改变给受体的连接方式,从而调控分子的三线态能级(ET)以及载流子传输性能。表征分子结构,研究其光物理和光化学性能。并用所合成的双极性材料作为主体,双(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)(Ir(piq)2acac)、fac-三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)和双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2’)吡啶甲酰合铱(FIrpic)作为客体,应用于红、绿、蓝三色Ph OLEDs。并探讨了其电致发光特性及发光机理。首先,以螺双芴为给体,DPPO为受体,为了改善主体材料的热稳定性,通过改变主体材料的共轭长度,设计并合成了两种基于螺双芴和DPPO的磷光主体材料,即(4-(9,9’-双螺芴基-2-)苯基)双苯基氧化膦(SPDPPO)和(9,9’-双螺芴基-2,7-双(4,1-苯基)双(二苯基氧化膦)(SBPBDPPO)。材料表现出优异的热性能,SPDPPO和SBPBDPPO的玻璃化转变温度(Tg)分别为140和172°C,明显优于目前常用的主体材料4,4?-二(9H-咔唑-9基)联苯(CBP,Tg=62°C)。随着共轭长度的增加,SBPBDPPO的发光光谱比SPDPPO红移了23 nm。SPDPPO和SBPBDPPO的ET分别为2.52和2.48 e V。随着共轭长度的增加,SBPBDPPO的ET较SPDPPO有所降低。SPDPPO和SBPBDPPO的最高占据轨道(HOMO)/最低未占据轨道(LUMO)的能级分别为-5.72/-2.1和-5.76/-2.35 e V。采用Ir(ppy)3为发光材料,以SPDPPO为主体的绿色Ph OLED具有较低的启亮电压(Von)为3.0 V,器件的最大亮度(Lmax)、最大电流效率(ηc,max)、最大功率效率(ηp,max)和最大外量子效率(EQEmax)分别为19 440 cd/m2、36.5 cd/A、32.8 lm/W和10.5%。其次,为了研究不同给体对主体材料性能的影响,设计并合成了以Cz、螺双芴和螺芴为给体,DPS为受体的主体材料,即9-苯基-3-(4-(苯磺酰基)苯基)-9H-咔唑(PPSPCz)、2-(4-(苯磺酰基)苯基)-9,9’-螺双芴(PSPSF)和9,9-二苯基-2-(4-(苯磺酰基)苯基)-9H-芴(DPPSPF)。不同给体基团的给电子能力大小为:Cz>螺双芴>螺芴。由于Cz的给体能力较强,因而PPSPCz的光谱较PSPSF和DPPSPF红移。PPSPCz、PSPSF和DPPSPF的ET分别为2.64、2.48和2.81 e V。以PPSPCz、PSPSF和DPPSPF作为主体材料,Ir(ppy)3掺杂作为发光层,制备了绿光Ph OLEDs。其中以PPSPCz为主体掺杂的绿光Ph OLED有较好的器件性能,ηc,max、ηp,max和EQEmax分别为53.8 cd/A、38.2 lm/W和15.4%。以PPSPCz为主体,FIrpic为客体制备的蓝色Ph OLED的ηc,max、ηp,max和EQEmax分别为14.3 cd/A、13.7 lm/W和6.4%。最后,为了调控材料的三线态能级,以Cz为给体,DPPO为受体,设计并合成了三种双极性主体材料,给体Cz与受体DPPO通过苯环相连得到(3’-(9H-咔唑-9-基)-[1,1’-联苯-4-二苯基氧化膦])(Cz Ph PO)、受体DPPO连接给体Cz的C2位置得到(4(9-苯基-9H-咔唑-2-基)苯基)氧化膦(2Ph Cz PO)和受体DPPO连接给体Cz的C3位置得到(4(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)氧化膦(3Ph Cz PO)。研究了给受体之间不同的连接方式对于光物理性质的影响。受体DPPO与给体Cz的C2位置相连的2Ph Cz PO的发射峰较受体DPPO与给体Cz的C3位置相连的3Ph Cz PO发生了蓝移。这是由于在N原子间位上相连的DPPO基团主要是诱导效应发挥了重要作用。然而,在3Ph Cz PO中在N原子对位上相连的DPPO基团主要起共轭作用,使其具有较红移的发射光谱。Cz Ph PO、2Ph Cz PO和3Ph Cz PO的ET分别为2.79、2.55和2.70e V。Cz Ph PO具有较高的ET是因为Cz以N-苯基的方式连接到苯环的间位,使其有较大的空间位阻。其中Cz Ph PO和3Ph Cz PO的ET高于FIrpic。制备了以Cz Ph PO为主体,以FIrpic为客体的蓝光Ph OLED的ηc,max、ηp,max和EQEmax分别为34.7 cd/A、33.7 lm/W和15.8%,并表现出较弱的效率滚降。以Cz Ph PO、2Ph Cz PO和3Ph Cz PO为主体,Ir(ppy)3作为客体制备的掺杂绿色Ph OLEDs的EQEmax分别为19.7%、18.7%和17.8%,相对于CBP作为主体的绿光Ph OLED分别提高了25.5%、19.1%和13.4%。以Cz Ph PO、2Ph Cz PO和3Ph Cz PO为主体,Ir(piq)2acac作为客体制备的掺杂红色Ph OLEDs的EQEmax分别为13.5%、13.4%和10.7%。其中以Cz Ph PO和2Ph Cz PO为主体制备的红光Ph OLEDs的EQEmax相对于CBP作为主体的红光Ph OLED分别提高了16.4%和15.5%。
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