醇为直接原料合成一些有机膦化合物的绿色方法研究

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有机膦化合物是一类重要的有机化合物,广泛存在于一些天然产物和药物分子中,是有机反应中重要的中间体和常用的催化剂。优秀的性质使其合成方法得以发展,文献报道了许多不同类型的有机膦化合物的合成方法,在这些方法中,常需使用毒性较大的原料、使用昂贵的金属催化剂、需要强酸、强碱、超高温、超低温等苛刻的反应条件、底物适用范围限制大。发展绿色、高效、经济的有机膦化合物的合成方法一直是现代有机合成领域的一个重要课题。本论文以绿色的醇为直接原料,对有机膦化合物的合成方法进行研究。由三部分构成:第一部分:TMSOTf催化亚磷酸酯等与各种醇类的高普适性Arbuzov反应合成含C-P(O)键的有机膦化合物的研究。我们对含C-P(O)键的有机膦化合物的合成方法进行综述,发现Arbuzov反应及其改进方法在合成含C-P(O)键的有机膦化合物方面存在着原料毒性大、底物适用范围有限等问题,还缺乏一种绿色的、高效实用的、高普适性的醇替代卤代烃的Arbuzov方法。在课题组已有的研究基础上,发展了一种TMSOTf催化的、不仅可适用于伯醇的,还可适用于仲醇、叔醇的绿色、高效实用、高普适的醇与亚磷酸酯等的Arbuzov反应合成C-P(O)键的有机膦化合物新方法。第二部分:Cu(OTf)2催化二取代氧化膦与各种醇类的高普适性脱水P-烷基化反应研究合成含C-P(O)键的有机膦化合物。通过文献调研我们发现现有的二取代氧化膦与醇的脱水P-烷基化反应方法大都仅适用于活泼的醇类底物,缺乏一种高普适性的方法。在课题组已有的研究基础上,发展了一种Cu(OTf)2催化的二取代氧化膦与各种醇类的脱水P-烷基化反应合成含C-P(O)键的有机膦化合物。第三部分:硫代膦酸酯类化合物的合成方法研究。我们对硫代膦酸酯的合成方法进行综述,发现其合成大都需要有机硫化合物或有机卤化物的参与,缺乏绿色、清洁、高效的硫代膦酸酯合成方法。因此希望发展一种酸催化的以绿色的醇、单质硫、P(O)H化合物为原料的硫代膦酸酯合成方法。
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