【摘 要】
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卟啉化合物及其衍生物是一类具有18π电子的大分子杂环共轭化合物,也正是这特殊的富电子特性、有效共轭、供电子和吸电子的双重性能使其被广泛应用于催化、光电转换、生物医
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卟啉化合物及其衍生物是一类具有18π电子的大分子杂环共轭化合物,也正是这特殊的富电子特性、有效共轭、供电子和吸电子的双重性能使其被广泛应用于催化、光电转换、生物医学、仿生和材料科学等诸多领域。本文采用Alder法合成了基础卟啉配体四苯基卟啉(H2TPP)以及修饰所得配体meso-5,10,15,20-四(4-甲基苯基)卟啉(H2TTP)和meso-5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉(H2TMP);采用醋酸盐法和氯化盐法合成了金属配合物四苯基钯卟啉(Pd TPP)、四苯基钴卟啉(Co TPP)、四苯基铁卟啉(Fe TPP)、meso-5,10,15,20-四(4-甲基苯基)铁卟啉(Fe TTP)和meso-5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)铁卟啉(Fe TMP);采用[2+2]法合成配体meso-5,10,15,20-四二茂铁基卟啉(H2TFc P)。通过X射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱和液相质谱等分析测试手段对以上结构进行了分析和表征,最终确认了它们的结构。性质研究主要有以下两点:(一)就Na+、Mg2+、Al3+、Ca2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Pb3+、Ru3+、Pd2+、Ag+、Cd2+、Cr3+、La3+、Bi3共19种金属阳离子和三种配体的标准溶液做了紫外分光光度计测试和荧光测试,结论是除Ag+和Cu2+外,其余17种金属离子对TPP、TTP和TMP三种卟啉配体均没有特殊的紫外和荧光响应性,而Ag+和Cu2+与三种配体的络合物可以将配体的荧光完全淬灭。(二)非水溶性金属卟啉Fe TPP不溶于醇,易溶于二氯甲烷。将Fe TPP溶于二氯甲烷,用甲醇、乙醇、异丙醇、甲醇:乙醇=1:1、甲醇:异丙醇=1:1、乙醇:异丙醇=1:1这6种醇溶液配成标准的1/100的二氯甲烷醇溶液,用液相质谱联用仪和紫外分光光度计监测相同时间段内Fe TPP的变化,以罗丹明B和Fe TPP+罗丹明B的混和溶液作对比,结果显示,6种醇溶液可以不同程度将Fe TPP和Fe TPP+罗丹明B的混合溶液降解,而罗丹明B不降解,这说明醇溶液可以使Fe TPP降解,而且这种降解具有专一性,是永久性的不可恢复的降解。
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