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偏二氯乙烯(VDC)的聚合物PVDC被誉为“绿色”包装材料。随着经济的飞速增长以及人们生活水平提高,人们对食品安全越来越重视,导致偏二氯乙烯的需求量迅速增加。目前,工业上生产偏二氯乙烯主要采用NaOH皂化工艺对1,1,2-三氯乙烷(TCE)脱除HC1,会产生大量高盐有机废水,面临巨大的环保问题。TCE气相催化脱HCI生产VDC具有低污染和产物容易分离等的优点,逐渐成为该领域内研究热点。气相裂解TCE制备VDC的关键是催化剂研发。目前,研究较多的是Cs基催化剂,但一般是失活严重,寿命短。此外,催化剂的酸碱性会对TCE气相催化脱HCI的产物分布具有重要的影响,但很少文献系统研究碱性作用机制。本论文围绕TCE气相催化脱HCI制备VDC的催化剂稳定性,以及催化剂碱性在脱氯过程中的作用机制等问题,主要开展了3方面的研究:1.采用浸渍法制备CsNO3/SiO2催化剂,用于气相催化裂解TCE制VDC反应,考察了反应温度对CsNO3/SiO2催化剂失活的影响。研究发现,较低反应温度(<350℃)时CsNO3/SiO2催化剂容易失活,较高反应温度(>400℃)时催化剂活性较高且不易失活。反应后CsNO3/SiO2催化剂中CsNO3物种转变为CsCl,催化剂表面存在积炭,但这些不是导致催化剂失活的主要原因。含氯反应产物在低温反应时难以从催化剂表面脱附,是催化剂失活主因。这些高温能够使含氯反应产物脱附,从而使低温反应失活的催化剂再生。400 ℃C为较理想反应温度,在CsNO3/SiO2催化剂100 h寿命试验中,TCE转化率和VDC选择性分别稳定为98%和78%,具有较好的工业应用前景。2.以Si02为载体,通过浸渍法制备一系列M/SiO2(M=CsCl、KCl、 NaCl和ZnC12)催化剂,用于气相催化裂解TCE合成VDC,并结合多种物理化学表征考察了催化剂的碱性对反应的影响,重点考察了催化剂碱性对气相裂解TCE脱HCI合成VDC的影响。通过CO2-TPD和NH3-TPD表面酸碱性表征可知CsCl/SiO2催化剂的碱性最强,NaCl/SiO2催化剂的碱性最弱。红外和XPS表征可以得出,CsCl/SiO2催化剂中生成了Si-O-Cs键,是其碱性增强的主要原因。通过系统研究“偏二氯乙烯选择性与碱性之间关系”,表明催化剂碱性是TCE脱氯生成VDC关键因素,增加催化剂碱性有利于VDC生成。3.以Si02为载体,通过浸渍法制备一系列Cs-Mg双组份催化剂,考察不同配比量、反应温度等对气相裂解TCE的产物分布影响。实验结果表明,相同预处理温度和反应温度下Cs含量越高的催化剂VDC选择性越高,而Mg含量越高cis-DCE选择性越高;反应温度升高会使VDC和cis-DCE选择性降低,但trans-DCE选择性增加。由此可以推论,通过调变催化剂组成和反应温度等,能够控制三种主要产物的组成比例(VDC, cis-DCE和trans-DCE) 。