石墨烯量子点的合成、表征与发光性质研究

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石墨烯量子点(graphene quantum dots,GQDs)由于量子限域效应和边缘效应,展示出稳定的光致发光性质,并具有低细胞毒性和良好的水溶性等特性,在光电子设备、传感器、生物成像等方面有潜在的应用价值。本文首先以自上而下的溶剂热法合成GQDs,并对其结构进行表征。考察了GQDs的电致发光性质和作为联吡啶钌共反应剂的可行性,对GQDs与Mo S2纳米片相互作用进行初步研究。主要内容如下:1、GQDs的制备和表征首先以氧化石墨烯(graphene oxide,GO)为前驱体采用溶剂热法制得水溶性良好的绿色荧光GQDs,量子产率约为6.26%。采用扫描电镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)、荧光光谱(FL)等对GQDs的形貌、官能团和荧光性质进行表征。结果显示GQDs具有丰富的-COOH、-OH等含氧基团,尺寸分布在29~37 nm之间,厚度约为1~3层原子层。荧光光谱中可以看出合成的GQDs在520 nm处有最大发射峰,且位置随激发波长的变化而变化,这种激发波长依赖性与GQDs尺寸分布有关。2、GQDs电化学发光性质研究及应用研究发现,GQDs可以作为共反应剂对联吡啶钌的电致发光有增敏作用,我们对该增敏机理进行了初步探讨。加入L-丙氨酸(L-Ala),可进一步增强GQDs-联吡啶钌电化学发光信号且电化学发光强度增长率与L-Ala的浓度在1~600?g/m L范围内有良好的线性关系。结合顺序注射技术,我们构建了GQDs-联吡啶钌顺序注射电化学发光法,实现了L-Ala的检测。在最佳实验条件下,测得检出限为0.51?g/m L。有望将其应用于生物样品中L-Ala的测定。3、GQDs与Mo S2纳米片相互作用初探我们发现,Mo S2纳米片对GQDs的荧光有显著的猝灭效应。H2O2加入该体系后可以恢复被猝灭的荧光,且荧光恢复程度与H2O2浓度在0.1~4.0 mmol/L范围内有良好的线性关系。在此基础上,我们进一步探讨了牛血清白蛋白(BSA)、血红蛋白(Hb)及各种金属离子对GQDs荧光性质的影响。结果显示,BSA对GQDs荧光几乎无影响;Hb对GQDs有一定的猝灭作用;金属离子中以Fe3+影响最为显著,有望于将GQDs应用于Hb及Fe3+的定量检测。
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