混合阴阳离子表面活性剂相行为性质及对介孔材料合成模板作用的研究

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作为混合型表面活性剂中的一种,正负离子表面活性剂之间的协同作用使其比单一表面活性剂具有更高的表面活性,只需通过改变表面活性剂浓度及配比等就能获得各种结构丰富的有序组合体。这些结构包括囊泡、液晶以及双水相等,在药物封装及靶向释放、生物活性物质的分离等领域都具有广泛的应用前景。本文首先系统的研究了十二烷基硫酸钠(SDS)和不同碳链长度(C12-C18)烷基三甲基溴化铵(CnTAB)复配体系液晶相行为与阳离子表面活性剂碳链长度的关系。研究发现在SDS/CnTAB/H2O复配体系拟三元相图上,CnTAB碳链长度增加会导致液晶阳区(LCc)向CnTAB相对含量增加的方向移动,推测是由于CnTAB与SDS碳链长度差异导致阳区液晶结构中疏水区形成空穴或碳链弯曲,必须减少相对含量较小的SDS的含量才能有效减少空穴或碳链弯曲的几率。为了验证这一推测,实验进一步探究了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)分别与十八烷基硫酸钠(SOS)和SDS复配以后,液晶阴区(LCa)的相行为变化,SDS/CTAB/H2O复配体系LCa区相对更靠近SDS母液顶点的实验结果证实了上述推测。其次,选择SDS/CTAB/H2O复配体系为研究对象,系统的探究了中等链长的脂肪醇(C5OH-C8OH)对体系相行为的影响。研究发现醇的加入会有效削弱SDS与CTAB之间强烈的静电引力作用,从而化解SDS与CTAB在接近等摩尔配比时形成的大范围的沉淀转而形成囊泡双水相;此外,醇在嵌入表面活性剂分子之间时能同时削弱同种表活性剂之间的静电斥力作用,导致SDS和CTAB形成的层状液晶区域大幅度拓宽,在醇的作用下,SDS/CTAB/H2O复配体系中无论是双水相还是液晶相的热稳定性都大大提高。该部分实验结果有效地拓宽了正负离子表面活性剂复配体系的实际应用范围。再次,实验从介孔二氧化硅扩孔的研究目的出发,探究了扩孔剂正辛烷和均三甲苯对十八烷基硫酸钠(SOS)和CTAB复配体系液晶相的影响。结果表明在较低的浓度下,正辛烷和均三甲苯均可增溶进SOS/CTAB形成的LC结构的疏水区中而不改变LC的基本结构;在考察温度对含有正辛烷或均三甲苯的SOS/CTAB/H2O复配体系LC相行为的过程中发现,温度升高和有机扩孔剂含量上升对LC相行为具有相似的作用规律,推测有机扩孔剂与表面活性剂碳链之间疏水作用的加强和温度上升破坏表面活性剂极性基头与水分子之间的弱相互作用是导致这种相似规律的内在原因,该部分实验结果为介孔二氧化硅的扩孔研究提供了理论依据。最后根据中等链长脂肪醇对SDS/CTAB/H2O复配体系相行为的影响以及有机扩孔剂对SOS/CTAB/H2O复配体系LC相的作用规律,以上述两种模板体系合成介孔二氧化硅。在正己醇作用下,SDS/CTAB/H2O复配体系液晶相具有非常强的稳定性,因此能够有效发挥其模板作用,合成比表面积近1000m2/g的高比表面积二维通透的介孔二氧化硅;在有机扩孔剂的作用下,SOS/CTAb/H2O复配体系层状液晶相对较弱的稳定性导致对介孔二氧化硅的扩孔效果十分局限,因此期望有效地发挥扩孔剂的扩孔作用,还需同时加强模板结构的稳定性。
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