含氯含硝基芳烃类污染物ZVI还原转化及QSAR的研究

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氯代硝基苯是一类含氯含硝基芳香烃化合物,广泛用作医药、染料和农药生产的中间体,该类污染物化学性质稳定、具有三致效应和遗传毒性,是美国EPA、欧共体及我国优先控制的持久性有毒污染物(PTS),其有效的控制技术受到环境研究者的极大关注。近年来,环境污染控制与修复的新技术—零价铁(ZVI)还原技术,已被证实对氯代芳香烃和硝基芳烃类等污染物具有还原脱氯与转化活性。基于氯代硝基苯污染物特性和已有ZVI研究成果,本论文在厌氧条件下,研究ZVI还原转化4-氯硝基苯(4-CNB)、2-氯硝基苯(2-CNB)、3,4-二氯硝基苯(3,4-DCN)、硝基苯(NB)、4-硝基苯酚(4-NP)和4-硝基苯胺(4-NA)的特性,重点分析ZVI还原转化4-CNB的影响因素、机理和动力学,并建立各类硝基芳烃(NAC)还原速率与分子连接性指数(MCI)的关联。通过试验,获得了如下研究结果: 1.厌氧乙酸/碳酸氢钠缓冲体系(pH=5)中,ZVI还原转化4-CNB、2-CNB、3,4-DCN、NB、4-NP、4-NA形成4-氯苯胺(4-CA),2-氯苯胺(2-CA)、3,4一二氯苯胺(3,4-DCA)、苯胺(AN)、4-氨基酚(4-AP)和对苯二胺(4-PDA),无还原脱氯活性;还原转化遵循准一级反应动力学。GC/MS分析推测了4-CNB还原转化途径。ZVI负载Pd制成Pd/ZVI双金属对4-CNB具有还原转化与部分还原脱氯作用,终产物为4-CA和AN,当钯化率为10-6和2×10-6时,其脱氯率分别为40%和66%,但Pd/ZVI对4-CNB还原转化无强化作用。 2.ZVI酸洗预处理、投加量及表面积、目标污染物初始浓度和缓冲体系pH影响4-CNB还原转化速率,ZVI还原体系偶合超声波发现其具有协同作用。 3.结合Langmuir-Hinshelwood表面反应、序列反应和失活动力学,建立ZVI和Pd/ZVI体系还原转化动力学模型,求得各速率常数:ZVI体系中4-CNB还原转化速率常数K1(8.04±0.52)h-1,4-CA生成速率常数K2(2.06±0.32)h-1,ZVI失活速率常数kd1(0.29±0.06)h-1;Pd/ZVI体系中4-CNB还原转化速率常数K1(4.27±0.04)h-1,4-CA生成速率常数K2(1.06±0.09)h-1,AN生成速率常数K3(0.27±0.03)h-1,ZVI失活速率常数Kd2(0.09±0.01)h-1。应用所建立
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