基于PMF模型的太原市大气挥发性有机物污染特征及化学反应性研究

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近年来,臭氧及细颗粒污染日益受到关注。太原市是中国重污染城市之一,大气细颗粒物水平较高,且臭氧浓度逐年增大,目前臭氧(O3)及二次有机气溶胶(SOA)的重要前体物挥发性有机物(VOCs)还并未见详细报道。本研究通过苏玛罐采样,预浓缩-气质联用仪开展太原市2016年3月30日-2017年1月20日的VOCs分析。报道了太原市VOCs污染水平及变化特征,利用正定矩阵分解受体模型(PMF)及潜在源区贡献法(PSCF)识别污染源及潜在污染源区。最后,通过OH自由基消耗速率、最大增量反应活性(MIR)、气溶胶生成系数(FAC)对太原市大气VOCs及其相应污染源就O3以及SOA的生成潜势进行研究。主要研究结果如下:1.太原市48种TVOCs浓度范围在5.95 ppbv~109.37 ppbv,平均浓度为24.22 ppbv,与武汉、济南等地相比较高,化学组成以C2-C4为代表的烷烃为主(44.43%),芳烃(18.95%)次之。2.TVOC最高浓度出现在冬季(35.36 ppbv),其次是春季(19.39 ppbv)、秋季(16.82ppbv)和夏季(11.37 ppbv)。TVOC与温度、边界层高度、风速均呈现一定的负相关,但受风向影响,TVOC与风速的相关性存在显著的季节性差异。在春夏秋三季,因高风速西南风焦化源输入的影响,风速与TVOC相关性较差;冬季高污染排放的条件下风速与TVOC呈现显著的负相关。3.OH消耗速率指示太原市环境VOCs化学反应活性贡献最大的为烯烃;在太原市48种VOCs整体有较高的OH反应速率常数(KOH=12.9×10-12 cm3·molecule-1·s-1)。芳香烃对臭氧生成潜势有最大贡献占比48.55%,其次为烯烃(36.46%)。乙烯、丙烯、二甲苯、三甲基苯、甲苯对太原市臭氧的生成有最大的贡献。芳香族类化合物对SOA的生成贡献最突出95.01%。4.比值分析及PMF结果显示,燃烧源与焦化源对VOCs贡献最大(28.15%,27.13%),其次为与机动车相关的排放(18.15%)。PSCF结果显示,本地燃烧源区与山西省西南及西部焦化区是太原市VOCs的主要源区,河北省西南部与内蒙古西部地区分别是太原市溶剂使用相关源与液化石油气、天然气、煤层气(LPG/NG/CBM)的潜在源区,机动车相关的污染源以本地源为主。污染源季节变化显示:除春季外,其他季节均以燃烧源为最大排放源,春季受高风速西南风影响焦化源更为突出,夏季植物排放源有明显增大,秋冬季节燃烧源明显增加,冬季受低温供暖影响燃烧源增加更为突出。5.溶剂使用源与机动车相关源是对O3及SOA生成潜势贡献最为突出的源,焦化源的贡献也不容忽视均有将近20%的占比。
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