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造纸白泥是制浆造纸企业在碱回收过程中产生的副产物,主要成分是碳酸钙,可以作为钙源材料使用。但是,其杂质硅含量高、含水率高、颗粒细小、碱性大于13,属于有害工业废弃物。寻找其低成本、高附加值的资源化利用技术,是目前亟待解决的技术难题。本论文以造纸白泥为研究对象,开展高温下钙、硅、铝氧化物之间反应机理和产物微观结构的研究,探索造纸白泥制备天然水硬性石灰、轻质钙长石陶瓷和多孔陶瓷滤料的可行性,并系统研究这些制品的应用性能。 针对造纸白泥含水率高,堆放和运输不便的特点,本论文提出了利用水泥的水化作用和粉煤灰的火山灰活性,对造纸白泥进行化学反应脱水固化的工艺。粉煤灰和水泥同时添加时,水泥首先发生水化反应并产生大量氢氧化钙,其作为粉煤灰的碱性激发剂,促进了粉煤灰的水化反应,从而在造纸白泥中生成水化硅酸钙,即C-S-H凝胶,加快了坯体中水分的转移和蒸发,脱水速率最快(自然养护lld后含水率小于lwt%),且获得最高的初始抗压强度(自然养护21d后抗压强度3.81MPa)。与热干燥工艺相比,该技术具有绿色环保、低成本、低能耗的特点。 脱水固化后的造纸白泥经煅烧,成功制备出天然水硬性石灰,主要矿物相为氧化钙和硅酸二钙,次要矿物相为铝酸三钙和钙铝黄长石,三氧化硫含量小于2wt%,标准试块强度达到NHL5的要求。化学反应脱水过程中的固化剂种类(水泥、粉煤灰)对天然水硬性石灰的有效钙含量影响较大,掺水泥的试样有效钙含量最高。另外,随煅烧温度的增加,参与固相反应的钙含量增加,生成的硅酸二钙、铝酸三钙和钙铝黄长石增多,因此制备天然水硬性石灰的煅烧温度应控制在900-1000℃。制备的天然水硬性石灰可以替代普通石灰,生产粉煤灰砖、蒸压砖和加气混凝土,且制品性能更加优良。 系统研究了以造纸白泥和粉煤灰为原料合成轻质钙长石陶瓷的机理。结果表明,经煅烧,造纸白泥分解得到的活性氧化钙先与粉煤灰中的石英、莫来石生成钙铝黄长石,然后钙铝黄长石继续与石英、莫来石反应,最终生成钙长石晶体。钙长石陶瓷可以在1100℃制备而成,具有低温煅烧的特性。主要原因有:原料的颗粒细小且粒径分布集中,使煅烧温度大幅度降低;原料在煅烧中的脱水、分解、晶型转变等反应,会产生晶格活化效应,从而降低晶体生成所需温度;碱回收造纸白泥含有微量的钠离子和氧化物杂质,具有助熔剂效果,能够促进低温液相形成、加快晶体成核、降低煅烧温度。煅烧温度的升高,可以加快固相反应速度,但过高的煅烧温度会使制品中出现熔融,呈现死烧现象。造纸白泥掺量增加,制品中钙铝黄长石矿物相增多,并伴生新相硅灰石,使制品烧成温度范围变窄,且烧成收缩加大。优化后的陶瓷制品,体积密度在1.018-1.252g/cm3范围内,符合轻质的要求;抗压强度约14.83MPa,达到MU10标准;24h吸水率很高,在35.21-46.29%范围内;导热系数在0.3034-0.3551W/m K范围内,远低于一般的建筑砖(0.69W/m K);比热容在0.0234-0.0279kJ/kg K范围内,说明制品具有良好的隔热性能。 采用分析纯化学试剂碳酸钙、氧化硅和氧化铝,设计了纯钙长石和钙铝黄长石晶体合成的系列实验,探究钙长石与钙铝黄长石的形成与转化规律。结果表明,硅灰石和钙铝黄长石为钙长石生成的中间产物,随着煅烧温度的升高,试样内部形成大量液相,液相的形成及饱和析晶是钙长石形成的主要机制。板状钙长石晶体可以在1400℃的烧结温度下保温一定的时间(≥2h)获得,且保温保温时间越长,钙长石晶体的析出程度越大,晶粒尺寸也越大。利用分析纯化学试剂合成钙铝黄长石晶体时,铝酸钙和硅酸二钙为钙铝黄长石生成的中间产物,1400℃下保温0-2h,可获得四方短柱状钙铝黄长石晶体,高温下长时间保温,不会改变钙铝黄长石晶相。在轻质钙长石陶瓷制备的基础上,以造纸白泥和粉煤灰为主要原料,选择合适的添加剂,成功煅烧出多孔陶瓷滤料。优化后,配比为50wt%造纸白泥+40wt%粉煤灰+5wt%木屑+5wt%高岭土,经1050℃煅烧后的滤料,获得了最理想的综合性能,显气孔率达到57.39%,筒压强度达到2.43MPa,滤料中以宏孔为主,孔径主要分布在0.2-20μm范围内,比表面积为5.63m2/g。滤料的重金属浸出浓度均低于国家标准中的规定。滤料在水溶液中具有供碱释钙的能力,即向水溶液中释放Ca2+和OH-的能力,其机理为:滤料表面的游离氧化钙与水先快速反应,同时水通过毛细管浸透滤料,使滤料内部分钙长石和钙铝黄长石矿物相产生缓释作用,释出Ca2+和OH-至滤料表面,并扩散到水溶液中。钙铝黄长石的供碱释钙能力优于钙长石,且速率也快于钙长石。钙和碱的溶出过程符合慢反应扩散机制,释放速率主要由颗粒内扩散控制。改变温度、pH等应用条件,滤料仍可使水溶液维持碱性氛围,具有明显的pH自调节能力。此外,提出了控制滤料供碱释钙能力的三种方法:外部条件控制法、内部组成控制法和包膜控制法。 针对含磷、含铜污水,开展了多孔陶瓷滤料在污水处理中的应用及机理研究。除磷时,提供碱性环境和足够的钙离子浓度,是滤料高效除磷的重要条件。除磷过程是吸附与化学沉淀协同作用的结果,其中吸附包括物理吸附与化学吸附。除铜时,滤料的供碱作用是高效除铜的重要条件。除铜过程包括滤料的物理吸附和化学吸附作用,还有水溶液中的化学沉淀作用。另外,滤料用作热气溶胶灭火剂中冷却剂的载体时,能够成功将灭火剂的出口温度控制在规定范围内,同时过滤燃烧产生的固体残渣,其本身也是一种很好的蓄热材料。