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可充电锂空气电池有超高的理论能量密度(11400Wh·kg-1,不包含空气中氧气的质量)和理论比容量(3828mAh·g-1,相对于金属锂负极),接近于液体汽油能量密度,是理想的高比能量储存体系,备受人们关注。目前,锂空气电池实际能量密度远低于理论能量密度,循环性能较差,对于锂空气电池的研究还处于实验阶段。锂空气电池正极材料在复杂的气-液-固三相反应中起着至关重要的作用,因此开发高效的空气电极材料显得尤为重要。碳纳米管(CNTs)因其优异的电子传导率以及易改性等优势,被广泛应用于众多能源储存体系,在锂空气电池领域中,对CNTs进行N原子掺杂改性可以提高氧气吸附性,其中氮掺杂碳纳米管阵列(N-CNTA)具独特的孔道结构及优良的氧还原(ORR)催化活性,可为锂空气电池提供充足的反应空间和氧气转化率。然而,当前N-CNTA与催化剂材料复合能力较弱,对锂空气电池的氧析出(OER)催化活性较低,限制了其循环寿命。
本文采用化学气相沉积法在导电碳纸一侧生长N-CNTA,对其进一步氧化处理,再通过回流法和溶剂热法以化学键杂化不同比例的纳米Co3O4和MoS2,并考察二者在锂空气电池中电化学性能。本论文的主要内容:
(1)通过高温热处理的方法对N-CNTA氧化使其功能化,利用扫描电子显微镜、X射线光电子能谱等对材料的形貌与结构进行表征,并结合三电极体系和电池电化学性能测试。结果表明:经过420℃氧化处理的N-CNTA表面形成缺陷,引入含氧官能团使其具有优异的ORR催化活性,在限制容量为500mAh·g-1的条件下可循环25圈。但OER催化活性较低,表现为充电电压过高,循环稳定性较差。
(2)在氧化N-CNTA基础上通过回流法制备不同碳钴比的纳米Co3O4/N-CNTA,结合物理表征以及电池电化学性能测试。研究发现:当C:Co=20:1时,锂空气电池表现出较好的充放电平台(放电电压2.75V,充电电压3.28V)以及循环性能,在限制容量为500mAh·g-1的前提下可保持40圈不衰减,有效降低了其反应过电位,提升锂空气电池循环性能,但充电平台变化较大。
(3)采用一步溶剂热法后续焙烧法制备不同碳钼比的纳米MoS2/N-CNTA,并对其进行物理表征和电池电化学性能测试。研究发现:在N-CNTA表面以化学键形式杂化层状纳米MoS2,提高空气电极材料稳定性的同时还优化了ORR/OER催化活性,促进放电产物Li2O2的分解,减少其在正极表面积累。并且当C:Mo=30:1时,ORR/OER催化活性最高,主要表现在较高的放电电压(2.82V)和较低的充电电压(3.52V),在限制容量500mAh·g-1的前提下可保持30圈不衰减,大幅度降低电池内部欧姆电阻和电荷转移电阻,保证传质传荷效率,提高循环稳定性。
本文采用化学气相沉积法在导电碳纸一侧生长N-CNTA,对其进一步氧化处理,再通过回流法和溶剂热法以化学键杂化不同比例的纳米Co3O4和MoS2,并考察二者在锂空气电池中电化学性能。本论文的主要内容:
(1)通过高温热处理的方法对N-CNTA氧化使其功能化,利用扫描电子显微镜、X射线光电子能谱等对材料的形貌与结构进行表征,并结合三电极体系和电池电化学性能测试。结果表明:经过420℃氧化处理的N-CNTA表面形成缺陷,引入含氧官能团使其具有优异的ORR催化活性,在限制容量为500mAh·g-1的条件下可循环25圈。但OER催化活性较低,表现为充电电压过高,循环稳定性较差。
(2)在氧化N-CNTA基础上通过回流法制备不同碳钴比的纳米Co3O4/N-CNTA,结合物理表征以及电池电化学性能测试。研究发现:当C:Co=20:1时,锂空气电池表现出较好的充放电平台(放电电压2.75V,充电电压3.28V)以及循环性能,在限制容量为500mAh·g-1的前提下可保持40圈不衰减,有效降低了其反应过电位,提升锂空气电池循环性能,但充电平台变化较大。
(3)采用一步溶剂热法后续焙烧法制备不同碳钼比的纳米MoS2/N-CNTA,并对其进行物理表征和电池电化学性能测试。研究发现:在N-CNTA表面以化学键形式杂化层状纳米MoS2,提高空气电极材料稳定性的同时还优化了ORR/OER催化活性,促进放电产物Li2O2的分解,减少其在正极表面积累。并且当C:Mo=30:1时,ORR/OER催化活性最高,主要表现在较高的放电电压(2.82V)和较低的充电电压(3.52V),在限制容量500mAh·g-1的前提下可保持30圈不衰减,大幅度降低电池内部欧姆电阻和电荷转移电阻,保证传质传荷效率,提高循环稳定性。