构建石墨烯基复合材料应用于电化学传感器识别手性酸的研究

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自然界和生物体普遍存在手性现象,其在生命进程中扮演着不可或缺的角色。生物体中的大多数分子都是手性分子,构型不同的手性分子在生命科学、药理活性等方面发挥着不同的作用。大量手性药物的出现,使得手性药物中对映体的识别和检测显得尤为重要,这就对手性识别的方法提出了新的挑战。用电化学来识别手性是近年来发展的一种新方法,由于其识别效率高、检测成本低得以广泛应用。石墨烯是现有材料中导电速率最快,同时具有大的比表面积等优异的物理、化学性质,可用于制备敏感分子传感器,以提高其灵敏度。石墨烯基的手性复合材料受到越来越多的研究者的关注。本文将具有手性微环境的多糖与石墨烯通过共价接枝的方式复合以提高手性复合材料的稳定性,通过滴涂的方式制备了手性传感器,并成功将其应用于手性分子的识别和检测。研究的主要内容由以下三部分组成。1.通过原位还原制备了羟丙基β-环糊精(HP-β-CD)功能化的氧化石墨烯手性复合材料,在β-环糊精的基础上通过改性以增加环糊精的亲水性。用水合肼作还原剂,HP-β-CD和GO进行原位还原成功制备了手性复合材料rGO/HP-β-CD。将rGO/HP-β-CD复合材料滴涂在玻碳电极表面制成rGO/HP-β-CD/GCE手性电化学传感器。利用差分脉冲伏安法(DPV)对Trp对映体进行手性识别,发现该手性电化学传感器对D-色氨酸具有较强的亲和力。2.为了提高手性识别效率,继续以石墨烯为基底材料。我们选用壳聚糖(CS)作为手性识别试剂,CS在戊二醛的作用下发生席夫碱反应生成CCS,GO和CCS通过酰胺化共价接枝,随后加入抗坏血酸(VC)作为还原剂将其还原,成功制备了多孔状的rGO-CCS复合材料。从其官能团(FT-IR和XPS),形态学(SEM和TEM)和电化学行为(CV和EIS)均证实了具有手性微环境的孔状的rGO-CCS复合材料复合成功。最后,通过滴涂法将rGO-CCS修饰在玻碳电极上形成电化学手性传感界面rGO-CCS/GCE,利用循环伏安法(CV)研究了此手性传感界面对于手性分子的电化学识别,发现rGO-CCS/GCE可以快速、灵敏的实现对扁桃酸(MA)对映体的手性识别。由于R-和S-MA与rGO-CCS/GCE作用时空间位阻不同,rGO-CCS/GCE在MA外消旋溶液中对S-MA%展现出优异的选择性。3.为了继续研究多糖与石墨烯基复合材料在手性识别中的作用,我们选用羧甲基纤维素钠(CMC)与氧化石墨烯共价接枝,并加入乙二胺(EDA)做还原剂,制备了具有高度有序的自组装微纳结构的手性复合材料rGO-EDA-CMC,这成功解决了CMC的团聚效应。此外,研究了制备温度对rGO-EDA-CMC有序结构的影响以及GO,CMC和EDA中酰胺形成的程度。rGO-EDA-CMC复合材料通过滴涂法修饰在玻碳电极(GCE)表面制备了手性传感界面,利用差示脉冲伏安法(DPV)对手性分子进行手性识别,发现该电化学传感器能够高效识别色氨酸(Trp)对映体。通过优化Trp对映体和手性界面之间的相互作用温度,接触时间和pH,发现其对D-Trp表现出优异的亲和力。因此,该手性电化学传感器可快速、灵敏的识别Trp对映体。
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