【摘 要】
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具有激发态分子内质子转移(ESIPT)特性的分子广泛应用于有机电致发光、荧光探针等领域。但到目前为止,具有ESIPT特性的室温磷光材料并未受到研究人员的关注,将激发态分子内质子转移同室温磷光相结合,不仅可以为室温磷光分子提供新的设计原则,而且还可进一步拓宽ESIPT分子的应用。最近几年无金属纯有机室温磷光材料发展迅速,其分子设计多利用分子内或分子间给-受体策略设计发光分子。本论文利用分子内给-受体
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具有激发态分子内质子转移(ESIPT)特性的分子广泛应用于有机电致发光、荧光探针等领域。但到目前为止,具有ESIPT特性的室温磷光材料并未受到研究人员的关注,将激发态分子内质子转移同室温磷光相结合,不仅可以为室温磷光分子提供新的设计原则,而且还可进一步拓宽ESIPT分子的应用。最近几年无金属纯有机室温磷光材料发展迅速,其分子设计多利用分子内或分子间给-受体策略设计发光分子。本论文利用分子内给-受体策略,以室温磷光发色团咔唑单元为电子给体,以具有ESIPT特性的水杨酸甲酯为电子受体设计并合成2-羟基-4-咔唑基苯甲酸甲酯(MCHBA),并合成2-甲氧基-4-咔唑基苯甲酸甲酯(MCMBA)作为参照分子。对材料光物理性质研究表明,化合物MCHBA和MCMBA都具有显著的RTP性质,并发现ESIPT过程增强了MCHBA的CT态吸收,使分子具有较强的CT态辐射,导致单分子状态的荧光发射峰红移,但对聚集态分子的荧光发射波长影响不大;同时ESIPT过程对单分子状态磷光发射波长影响不大,但ESIPT分子因分子内氢键的形成,减弱了分子间相互作用,这不利于三重态激子的稳定,这在一定程度上影响了聚集态分子的磷光寿命。通过理论计算的方式研究MCHBA和MCMBA分子发光行为的差异。虽然MCMBA和MCHBA具有极为接近的ΔEST,但具有ESIPT特性的MCHBA分子因激发态结构的动态变化,不仅动态的减小了ΔEST,还有效的增强了三重态和单重态之间的自旋轨道耦合作用,这有利的促进了系间窜越的发生,有利于三重态激子的形成,从而促进了室温磷光的产生。这在一定程度上揭示具有ESIPT型室温磷光分子的发光机理,这为实验上开发和设计此类独特的分子提供了理论的依据。基于化合物MCMBA和MCHBA的长余辉发光性质,我们将其与间二苯甲酸一同制作了一个简单的防伪加密应用。
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