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目的 3-氯-1，2-丙二醇(3-monochloropropane-1，2-diol，3-MCPD)，属氯丙醇类化合物，因其污染广泛、污染的产品中有不少涉及国际贸易，近年来受到各国卫生学者的重视。3-MCPD是确认的人类致癌物，具有生殖毒性、神经毒性、且能引起肾脏肿瘤。FAO&WHO联合专家委员会(JECFA)暂定2μg／Kg bw为3-MCPD每日最大耐受摄入量。 3-MCPD在食品的加工和贮藏过程中均可产生。水解蛋白调味剂和酱油中3-MCPD含量最多。目前，国外采用毛细管色谱法和气相色谱-质谱(GC-MS)测定酱油中3-MCPD。而我国在此方面研究较少，在我省尚未开展酱油中3-MCPD的GC-MS检测。 本研究旨在建立用气相色谱-质谱联用仪检测酱油中3-MCPD的方法。并在此基础上对市售酱油样品进行检测，以了解3-MCPD在酱油食品中的污染状况，并进行卫生学评价，为我国酱油食品的卫生监督管理和卫生标准的制定提供科学依据。 材料与方法 1．样品 采自辽宁、吉林、山东省内超市和农贸市场上销售的产地包括上海＊京、广州、沈阳、长春等23个城市和地区的酱油样品60份。 2．仪器和试剂 Hp－5972 GC－MS气质联用仪、Hp－SM．S．色谱柱、3－MCPD、苯基硼酸等。 3．实验方法 3．l 样品处理 取样品sml，置于 10Inl代塞的试管中，加人 1．OInl苯基硼酸衍生化试剂，摇匀，置于90℃恒温箱中，反应20分钟，停止加热，冷却至室温后，加入3．OInl正己烷，震动1分钟，静置后，取革取液用于 GC－MS分析。 3．2 3－MCPD标准曲线：分别取0．10，0．50，二．00，10．00，100．00mg／L标准溶液。进行衍生化处理。同时做空白。制作3－MCPD标准曲线。 3．3 GC—MS分析条件 3．3．l 气相色谱参数HP5890气相色谱仪，色谱柱HP－SM．S．高纯氦气载气，流量为0．600rnl／ndn。进样口温度250t。色谱柱程序升温，100Tp，升温速度10t／dn，230t（smin）。 3．3．2 质谱参数 气相色谱一质谱联用仪SI离子源，电子能量70eV，传输线温度240℃，电子倍增器电压2059V，扫描方式SIM m／Z147，以 In／Z147作为3－MCPD定量离子。 3．4 测定 取样品溶液M 进样，记录 3－MCPD的峰面积，绘制标准曲线，外标法计算样品中3－MCPD含量。 3．5 方法的精密度和准确度 选未检出3－MCPD的市售酱油为本底分别进行3次加标回 ·2·收实验。精密度以相对偏差（RSD％）表示，准确度以相对回收率（P％）表示。 3．6 数据处理 用EXCEL石PSS软件进行实验数据统计分析。 实验结果 1．对3－MCPD标准品溶液苯基硼酸衍生物进行全离子扫描，3－MCPD峰的保留时间为9．Zmin。全离子扫描基峰为In／2147，选择ndZ147进行SIM法测定酱油样品中3—MCPD。 2．线形范围、重现性和最低检测下限 将标准溶液配置成浓度0．1－100mg／L的标准系列，进样测定。峰面积和 3－MCPD浓度程良好的线性关系，r＝0．999879，P＜0．001。最低检测下限为 0．09＜giL。回收率为 105．9％，相对标准偏差为 5．90％。 3．酱油样品检测结果 3－MCPD在酱油样品中的浓度范围是0－ZI．sin吵L，3－MCPD浓度从0到ZI．sing／L，90物的酱油3－MCPD含量符合我国行业标准（＜1．om砂L厂8．3％介于lin矿L和10 m矿L之间，1．67％大于10 m矿L，最大超标倍数约为22倍。 4．样品中酿造酱油、配制酱油、未标明分类的酱油的超标率分别为5．7％，33．3％和50．0％。各类酱油中之间的超标率差异具有统计学意义。 讨 论 3－MCPD属于氯丙醇类化合物，氯丙醇类化合物包括2一氯1，3一丙H醇、1，3－H氯一2一丙醇和2，3－H氯一1一丙醇等。3 ·3·－MCPD的大鼠经口 LD。。为150 m才巨，经消化道吸收，随血液分布于机体各组织脏器中，可以通过血睾屏障和血脑屏障。3－MCPD与谷航甘肽结合形成硫醚氨酸后毒性降低。在体内大约30％的3－MCPD可以被分解，并以CO。形式呼出体外。3－MCPD是确认的人类致癌物，具有生殖毒性、神经毒性、且能引起肾脏肿瘤。FAO＆WHO联合专家委员会暂定3－MCPD每日最大耐受摄人量是2卜g／Kg bw。 目前国际上主要用 GC－MS／SIM方法检测 3－MCPD。2001年国际分析家协会（AOAC）推荐将样品经层析用七氟了酸基咪哩衍生，用气相色谱一质谱连用仪离子选择检测方法（GC－MS／SIM）进行测定。其特点是特异性好、灵敏度高、最低检测浓度可达到 0．of m矿L，但样品前处理过程比较繁琐。本研究改变了对酱油的处理过程，直接用苯基硼酸进行衍生化，正己烷抽提，用 GC－MS亿IM方法测定。本研究采用色谱柱程序升温100℃e 火升温速度10℃／min，至230℃K 人质谱采用选择基峰离子m／z147进行测定，提高了分辨率。在3－MCPD标准溶液浓度0．1－100．00 m牙L范围内，3－MCPD浓度与色谱峰面积呈良好的?