【摘 要】
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肟及羟肟类配体有多个可以参与配位的N、O原子,容易与过渡和稀土离子反应,形成金属配合物,并在磁学性质、荧光性质、生物活性等方面表现出许多具有潜在应用的价值。利用喹啉-2-羟肟酸、喹啉-2-甲醛肟配体与不同过渡金属盐和稀土盐反应,合成了15个具有晶体结构的金属配合物。通过XRD粉末衍射、红外光谱、X-射线单晶衍射仪、元素分析对配合物进行了表征,并对部分配合物进行了磁学性质、荧光性质研究。具体工作如下
【基金项目】
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国家自然科学基金的资助（No:21671093和21271097）；
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肟及羟肟类配体有多个可以参与配位的N、O原子,容易与过渡和稀土离子反应,形成金属配合物,并在磁学性质、荧光性质、生物活性等方面表现出许多具有潜在应用的价值。利用喹啉-2-羟肟酸、喹啉-2-甲醛肟配体与不同过渡金属盐和稀土盐反应,合成了15个具有晶体结构的金属配合物。通过XRD粉末衍射、红外光谱、X-射线单晶衍射仪、元素分析对配合物进行了表征,并对部分配合物进行了磁学性质、荧光性质研究。具体工作如下:1.以喹啉-2-羟肟酸（H2quinha）为配体,合成了具有金属冠醚单元结构的过渡金属配合物:[Na Ni5（quinha）5（py）10（H2O）2]·OTf（1）,[Ni6（quinha）5（py）10（OH）（H2O）]OTf（2）,[Ni6（quinha）6（py）12]（3）,[Co5（quinha）5（py）10]（4）,[Zn5（quinha）4（py）5]（Cl O4）（SCN）（5）。配合物1由一个中心鳌合Na离子的镍15-MC-5金属冠醚和一个未配位的三氟甲烷磺酸根组成;配合物2-3分别是一个15-MC-5和18-MC-6的镍金属冠醚;配合物4是一个具有15-MC-5钴金属冠醚;配合物5是一个具有12-MC-4的五核锌的金属冠醚和一个未配位的高氯酸根、硫氰酸根组成。对配合物2、4进行了磁学性质的测试,发现配合物2、4具有反铁磁相互作用;配合物4在1000 Oe场下存在慢驰豫行为。对配合物5进行了荧光性质的测试,配合物5在615 nm处具有峰值的出现,显现出红光。2.以喹啉-2-羟肟酸为配体,合成了7个3d-4f金属配合物[Ln2Ni4（quinha）6（py）8-（OAc）2（H2O）2][Ln=Er3+,Lu3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+（1）,Dy3+（2）]。配合物6-12为具有[Ln2Ni4]框架的配合物。配合物6-7为[Dy2Ni4]属于同构金属配合物,差异为稀土Dy离子与醋酸根的配位模式不同。对配合物6-7进行了零场下的交流磁化率的测量和1000 Oe的外加直流场下交流磁化率的测量,发现配合物6-7具有慢驰豫行为。3.以喹啉-2-甲醛肟（Hqcah）为配体,合成了具有金属冠醚单元结构的过渡金属配合物:{[Ni5（qcah）7（Hqcah）（CH3OH）（SCN）（HO）]Cl O4}（13）,[Ni4（qcah）4（N3）4Py4]（14）,[Co2（qcah）2（Hqcah）2（OCH3）]SCN（15）。配合物13是一个五核镍配合物,为两个9-MC-3“融合”金属冠醚;配合物14是一个12-MC-4金属冠醚;配合物15是一个双核钴的金属配合物。对配合物13-15的磁学性质进行了研究,配合物13-14在50.0 K-300K温度范围内具有反铁磁性相互作用,配合物15在1000 Oe场下,交流磁化率出现频率依赖,存在慢驰豫行为。
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