【摘 要】
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山苍子是我国特有的香辛料木本资源,其果实能提取得到3-5%的精油,但是生产加工过程会产生大量的山苍子核、干果等废弃物,造成资源浪费。本研究通过对山苍子核和干果中副产品
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山苍子是我国特有的香辛料木本资源,其果实能提取得到3-5%的精油,但是生产加工过程会产生大量的山苍子核、干果等废弃物,造成资源浪费。本研究通过对山苍子核和干果中副产品油脂进行提取技术和溶剂创新,优化山苍子油脂的提取技术,并与传统技术对比,为山苍子油脂的绿色提取提供了理论和数据支撑。同时,以山苍子核仁油为原料,合成环境友好型的生物润滑油基础油三羟甲基丙烷脂肪酸酯,探究山苍子精油副产物的开发和应用潜力。主要内容如下:(1)研究传统压榨、固液提取和超声波辅助提取方法对山苍子核仁油在甘油酯、脂肪酸组成、理化性质及总酚含量的影响,探究压榨山苍子果油和核仁油在组分和理化性质上的差异,并进行脱色脱酸实验。结果表明,山苍子核仁油主要脂肪酸是月桂酸(>50%)、癸酸、油酸等,饱和度比大部分植物油高,可认为是一种有开发前景的天然月桂酸新油源。相比于压榨和固液提取法,超声波辅助法提取山苍子核仁油的得率最佳,但不同技术提取得到的油脂的甘油酯组成、密度、折光率和熔点等理化特性均无显著性差异。由于山苍子果皮中富含游离脂肪酸,压榨山苍子果油相比于核仁油具有更高的酸价,且果油颜色较深,粘度大,物理精炼难度大。另外,活性白土和碱炼脱酸对山苍子核仁油的脱色脱酸具有一定效果,但得率较低,原料损失率高。(2)以正己烷作为参考溶剂,系统地考察醇类(乙醇和异丙醇)和绿色溶剂(碳酸二甲酯和环戊基甲醚)这两类可替代性溶剂对山苍子核仁油提取的影响,对所得山苍子核仁油进行定量和定性分析,并通过汉森溶解度参数模拟研究了溶剂与山苍子核仁油中内源性组分之间的理论互溶性,最终确定可替代正己烷的最佳溶剂。结果表明,相比于醇类溶剂,绿色溶剂在提取率、甘油酯和脂肪酸组成方面与正己烷无显著性差异,但可以提取更高含量的微量营养素,具有更好的抗氧化能力,其中,环戊基甲醚对山苍子核仁油的提取效果最佳,有望成为正己烷的绿色替代溶剂,为其他大宗植物油的提取提供借鉴。另外,汉森溶解度参数对五种溶剂溶解力进行分析,预测结果与实验结果一致,说明汉森溶解度模型对于此类溶剂-溶质分子间的溶解反应具有一定预测力,可用于实际重复实验前的溶剂快速筛选。(3)以压榨山苍子核仁油为原料,通过脱色、酯化、转酯化三步法制备山苍子核仁油甲酯,通过分子蒸馏法纯化后与三羟甲基丙烷进行酯交换反应制备三羟甲基丙烷脂肪酸三酯。对得到的甲酯和三羟甲基丙烷脂肪酸三酯进行理化指标测定和傅里叶变换衰减全反射红外光谱法分析。结果表明,山苍子核仁油经酯化后酸价显著降低,合成了高纯度的脂肪酸甲酯。在低于100 Pa真空度下反应得到的三羟甲基丙烷脂肪酸三酯产品质量分数达到84.84±7.65%,可用作生物润滑油基础油,经分子蒸馏纯化后含量可提高到91.99%。所得产品结晶起始点低,低温动力粘度小,冷启动性能较好,具有良好的低温稳定性,粘度指数符合多级润滑油产品标准。
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