多取代锇杂戊搭炔的合成及金属中心的反应性研究

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锇杂戊搭炔是一类全新的金属杂芳香化合物,性质独特。锇杂戊搭炔的反应性主要集中在金属卡拜的反应性上,对于金属中心的配体取代反应研究则很少。目前,锇杂戊搭炔的合成方法主要是由金属试剂OsCl2(PPh3)3与两分子炔烃经分步法反应得到;以及由OsCl2(PPh3)3和一分子的多炔碳链(本文中称之为“碳龙”)经一步法反应得到。其中,一步法反应合成步骤简单,效率高,并且有机源可拓展,具有很大的研究空间和价值。本论文致力于研究含不同取代基的“碳龙”与OsCl2(PPh3)3反应制备多取代锇杂戊搭炔,以及研究锇杂戊搭炔金属中心的反应性。论文各章主要内容概括如下:第一章为绪论,结合本论文主要研究内容,对金属杂戊搭炔的合成、反应性及性能研究作简要介绍,并简述了本论文的设想和目的。第二章研究了取代基为苯基和萘基的“碳龙”与OsCl2(PPh3)3合成多取代锇杂戊搭炔的反应,并研究了金属中心不同配位情况的多取代锇杂戊搭炔的形成条件与转化关系。本章工作拓展了由“碳龙”向锇杂戊搭炔引入取代基团的新方法,并得到了一类芳环上全取代的锇杂戊搭炔。第三章首次研究了几类多取代锇杂戊搭炔与多种含氮配体发生的配体取代反应,获得了一系列含不同配体的锇杂戊搭炔/烯衍生物。与此前锇杂戊搭炔难以发生配体取代反应的情况相比,本章工作为今后系统开展金属杂戊搭炔/烯体系的配体取代反应研究奠定了实验基础。第四章研究了多取代锇杂戊搭炔与货币族金属(Cu/Ag/Au)化合物的反应,制备了一系列锇杂戊搭炔与货币族金属的络合物。这些络合物在外加配体作用下会发生解离,重新生成锇杂戊搭炔。其中,锇杂戊搭炔与银盐的络合物是首例环内金属卡拜与银的络合物。第五章总结了本论文工作的创新性,并对后续工作进行了展望。
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