有序结构分子聚集体构筑是配位化学、材料科学研究的热点之一,而配体的特性是决定分子聚集体结构与性能的关键因素。配体的特性不仅取决于配位基团,还与非配位基团的贡献密切相关。本文在课题组前期制备的5-硝基间苯二甲酸镧系配合物工作的基础上,选择5-甲基间苯二甲酸为配体与系列镧系离子作用得到了系列配合物,通过对其结构及相关热力学性质研究,得到如下结论：1.以镧系离子与5-甲基间苯二甲酸配体在水溶液中反应,得到了14个镧系配合物,组成及结构分析表明,随原子序数的变化,配合物呈现明显的“三分组”效应。与相同实验条件下得到的5-硝基镧系间苯二甲酸配合物相比较,相应镧系离子配合物的结构发生了变化,体现了配体中非配位基团甲基的结构效应。2.以TG-DTG手段对配合物的热稳定性进行了研究,结果表明,14个配合物有相似的分解过程,脱水并一步分解为相应的氧化物,分解步骤并未呈现配合物结构的“三分组”效应；中镧系离子配合物由于水分子的多样性使其脱水过程更为复杂。3.利用微量热法测定了配合物生成反应的焓变,根据相关原理及热化学数据计算得到配合物的标准摩尔生成焓,发现其数值与配合物结构的“三分组”结论相一致,有别于5-硝基间苯二甲酸镧系配合物的标准摩尔生成焓“五分组”现象,显示了同系列配合物不同非配位基团导致的热力学效应。研究结果从热力学角度说明了配合物结构的分组效应受控于其标准摩尔生成焓显现的“三分组”结果。