磁性多酚吸附微球Fe3O4@TA@P(NVP-co-NIPAM)合成、优化及其性质研究

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本课题设计并合成了具有核壳结构的磁性固相萃取吸附剂Fe304@TA@P(NVP-co-NIPAM),以及修饰改进的Fe3O4@TA@P(NVP-co-NIPAM)@PNIPAM。通过红外光谱分析、磁强分析、比表面积分析、超高效液相色谱(UHPLC)等多种分析方法,研究了Fe3O4@TA@P(NVP-co-NIPAM)磁性微球的化学组成、磁性、对多酚的吸附与解吸附性质等性质,还将其在植物酚类提取中进行了实际应用。主要研究成果如下:(1)制备了 Fe3O4@TA@P(NVP-co-NIPAM)磁性微球。微球平均粒径约50μm,为核壳结构,内核为磁性四氧化三铁微球,外壳为N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的交联共聚物。微球具有良好的磁性,饱和磁感应强度为15.0 emu/g。对多种酚类物质都具有吸附作用,实验条件下对表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)的吸附能力达到145.4mg/g,吸附方式为单层吸收,符合Langmuir等温吸附模型。吸附的多酚能在乙醇中解吸附,解吸附率约为49.0%。微球可重复使用。因此,制备的微球是良好的酚类磁性纳米固相萃取吸附剂。(2)在核壳结构制备方面,本研究利用了单宁酸与四氧化三铁以及两种聚合物单体间的相互作用,以单宁酸作为媒介,将聚合物单体吸附到吸附有单宁酸的四氧化三铁表面。通过单宁酸的引导,共聚生成的共聚物就能够形成外壳,包裹四氧化三铁内核,形成核壳结构。(3)在影响制备的因素的探索中,发现单宁酸须添加适量(每1gFe3O4中添加43mg单宁酸)才能形成核壳结构的微球;NVP与NIPAM两种聚合物单体之比过低(<2:1)会导致生成产物结块,而过高比例(>2:1)会导致合成微球对多酚吸附效果不佳;反应溶液中添加适量表面活性剂(0.5 mg/mL十二烷基苯磺酸钠)能使微球粒径控制在50 μm左右;剧烈震荡能保证反应的成功率。(4)在磁性固相萃取实际应用中,发现磁性微球对多酚的吸附具有良好的选择性,且磁性微球对对极性弱的多酚具有更强吸附作用。绿茶粗提物经过Fe3O4@TA@P(NVP-co-NIPAM)磁性微球的磁性固相萃取后,已知的多酚物质占比从82.4%升至92.1%。在花生壳粗体物中,这一比例从80.5%上升至91.4%。(5)为了进一步提升吸附效果,本研究还使用NIPAM修饰Fe304@TA@P(NVP-co-NIPAM)磁性微球表面,制得了 Fe3O4@TA@P(NVP-co-NIPAM)@PNIPAM。制得微球经测试,对多酚具有更强的吸附作用(176.2mg/g)与解吸附率(76.3%)。将Fe3O4@TA@P(NVP-co-NIPAM)@PNIPAM应用于葵花籽壳提取液中绿原酸的提纯中,利用其对多酚的强力吸附作用和选择性除去提取液中的酚类杂质,从而使绿原酸纯度增加。
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