银掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极的制备及应用

来源 :淮北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ydlwxx
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本文制备了Ag掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极,研究了尿酸(UA)、多巴胺(DA)和肾上腺素(EP)等物质在银掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极上的电化学行为,对它们在电极表面的反应机理进行了初步的探讨,并讨论了 UA、DA和EP在电化学过程中存在形态。利用示差脉冲伏安法研究了邻苯二酚(CC)和对苯二酚(HQ)在修饰电极上的电化学性质。在生命物质中,DA、EP和AA等神经递质一般都与UA共存,且它们的化学性质相似,在基体电极和一般修饰电极上峰电位容易重叠,影响了它们的电化学测定。同样,由于CC和HQ具有相似的电化学性质及物质结构,在基体电极和一般修饰电极上反应时,它们的氧化还原峰也会发生重叠,难以实现它们的同时测定。半胱氨酸(cysteine)是20种天然氨基酸之一,具有良好的电化学活性。同时半胱氨酸(Cys)含有活泼的巯基(-SH),易与形成Au-S、Ag-S键吸附于电极表面,金属银本身具有较好的导电性能。由于银掺杂聚 L-半胱氨酸修饰电极利用了银纳米粒子与半胱氨酸的的协同效应及特殊性能,实现了 UA、DA、EP、AA共存时单组分的单一测定和多组分的同时测定以及 CC、HQ的同时测定,研究思路简捷明确,其测定方法廉价高效,应用于人体体液或药物中UA、DA、EP或者CC和HQ的单一与同时测定,效果满意。为活体分析(如:血液、尿液等)及在线分析(如:工业废水、生活用水等)提供了一定的理论依据和实验基础。  在整个研究的过程中,解决的主要问题有:1)银掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极的制备及性质2)UA在掺杂修饰电极上电化学性质的探讨,动力学参数的测定;3) UA、DA、EP在修饰电极上的单独和同时测定研究;4)在修饰电极上CC和HQ电化学性质的单一测定及同时测定。  研究的主要内容如下:  1、利用CV法将Ag和L-Cysteine聚合修饰在GCE表面,制备了银掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极(Ag-PLC/GCE),研究了尿酸在其表面的电化学行为,建立了测定UA的新方法。在 pH值为3.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,扫描速率为180mV/s时,尿酸在修饰电极上产生一对氧化还原峰,Epa=0.639V,Epc=0.576V。用循环伏安法进行测定时,峰电流与尿酸浓度分别在5.0×10-6mol/L~5.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为5.0×10-6mol/L。用于药物和尿样中尿酸的测定,结果满意。  2、利用电化学方法将银和L-半胱氨酸聚合修饰在玻碳电极表面,制备了银掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极(Ag-PLC/GCE)。研究了UA、DA和EP在修饰电极上的电化学行为。在pH7.5的PBS中,在该修饰电极上 DA和EP的还原峰电位差达396 mV,同时,DA、EP的氧化重叠峰与UA的氧化峰电位差为132mV。它们的峰电流灵敏度也得到大大提高。可用于UA、DA和EP的单一组分测定和多组分的同时测定,在同时测定中,加入大量的AA,对同时测定的实现不会产生影响。在最佳测定条件下,该修饰电极对 UA、DA和EP同时测定的线性范围分别为5.0×10-6 mol/L~5.0×10-5 mol/L和5.0×10-5 mol/L~2.5×10-4 mol/L、5.0×10-6 mol/L~1.1×10-4 mol/L、5.0×10-6 mol/L~3.0×10-5 mol/L和3.0×10-5 mol/L~1.1×10-4 mol/L。此方法用于药物和人尿液中UA、DA和EP的同时测定,结果满意。  3、制备了银掺杂聚L-半胱氨酸修饰玻碳电极,研究了CC和HQ在银掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极上的电化学行为,建立了示差脉冲伏安法同时测定邻苯二酚和对苯二酚的新方法。在pH=3.5的磷酸盐缓冲溶液中,CC和HQ在该修饰电极上分别产生了一对灵敏的氧化还原峰,它们的氧化峰和还原峰电位差分别为120mV和110 mV。与裸电极相比,此掺杂修饰电极对CC和HQ均表现出良好的电催化作用,据此可以用于CC、和HQ的同时测定。通过CV和DPV法研究了CC和HQ在修饰电极上的电化学性质,在pH=35的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极对CC和HQ同时测定的线性范围分别为1.0×10-7 mol/L~1.0×10-6 mol/L,1.0×10-6 mol/L~2.0×10-5 mol/L,2.0×10-5 mol/L~4.0×10-4 mol/L和5.0×10-7 mol/L~3.0×10-6 mol/L,3.0×10-6~4.0×10-5 mol/L,4.0×10-5 mol/L~3.0×10-4 mol/L。检出限分别为5.0×10-8 mol/L和1.0×10-7 mol/L,此方法用于模拟废水中CC和HQ的同时检测分析,结果满意。  实验证明,Ag掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极对多巴胺、尿酸、肾上腺素,邻苯二酚和对苯二酚均具有很好的电催化活性。在最优化测定条件下,利用循环伏安法很好地实现了UA、DA和EP的同时测定及利用示差脉冲伏安法对CC和HQ的氧化峰的分离,成功地实现了对多组分物质的同时测定,并用于药物、体液及废水等混合组分的样品分析,结果满意。
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