磁性微球萃取光度法测定水中铬(Ⅲ,Ⅵ)和铅(Ⅱ)的研究

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本文主要研究了聚苯胺修饰的磁性萃取剂萃取水中铬(Ⅲ,Ⅵ)、牛血清蛋白修饰的磁性萃取剂及印迹型磁性萃取剂萃取水中铅(Ⅱ),对相应的萃取条件进行了优化,测定了相应的热、动力学参数。考察了聚苯胺修饰的磁性萃取剂萃取-光度法测定水中铬(Ⅲ,Ⅵ)、牛血清蛋白修饰的磁性萃取剂萃取水中铅(Ⅱ)-光度法测定水中铅(Ⅱ)以及印迹型磁性萃取剂萃取-光度法测定水中铅(Ⅱ)的可行性。研究首先以Fe2+、Fe3+和氢氧化钠为原料,应用共沉淀法合成了Fe3O4,经分离、水洗得到Fe3O4萃取剂基质,并用XRD进行了确认;以正硅酸乙酯为硅源,采用溶胶凝胶法合成了SiO2/Fe3O4,通过XRD和浓酸腐蚀试验证明,SiO2确实修饰在Fe3O4表面。用聚苯胺、交联聚苯胺对Fe3O4进行修饰,研究和比较了Fe3O4、聚苯胺、聚苯胺修饰Fe3O4和交联聚苯胺修饰的Fe3O4对铬(Ⅵ)的萃取条件和萃取行为,确定了它们的最大萃取量分别为0.21 mg/g、21.60 mg/g、29.50 mg/g和16.50 mg/g。进一步研究了合成条件对聚苯胺修饰Fe3O4萃取铬(Ⅵ)的影响。确定了在5oC冰水浴下,将50 mL 0.4 mol/L盐酸加入到1.0 g Fe3O4和4.0 mL苯胺溶液中,剧烈搅拌下缓慢滴加50 mL 1.0 mol/L的过硫酸铵,之后再放入冰箱反应12小时这种条件下合成的聚苯胺修饰的Fe3O4对铬(Ⅵ)有较高的萃取效率。同时,还研究了Fe3O4和聚苯胺修饰的Fe3O4对铬(Ⅲ)的萃取,结果表明,这两种萃取剂对铬(Ⅲ)的萃取行为有很大差别,前者对铬(Ⅲ)的萃取量较大,萃取速率慢。而后者萃取量小,但萃取速率较快。通过比较聚苯胺修饰的Fe3O4对铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)的萃取行为,对聚苯胺修饰的Fe3O4萃取铬(Ⅵ)的机理做出了一定程度的解释。接下来,研究了牛血清蛋白修饰的Fe3O4萃取铅(Ⅱ)的过程。以戊二醛作为交联剂,合成了BSA/SiO2/Fe3O4微球,将其用作铅(Ⅱ)萃取剂。通过萃取试验确定了萃取条件,萃取剂对铅(Ⅱ)的最大萃取量为6.0 mg/g。建立了基于BSA/SiO2/Fe3O4微球萃取,分光光度法测定水中铅(Ⅱ)的分析方法,线性方程为A=0.1888C+0.0061,R=0.9989,检出限为6.2μg/L。日内精密度为17.1%,日间精密度为15.8%,实际样品加标回收率为83%-103%,干扰实验表明,实际样品中可能存在的共存离子并不干扰实验结果。最后,合成了铅(Ⅱ)印迹的磁性萃取剂。确定印迹和非印迹的萃取剂最优萃取条件之后,比较它们的最大萃取容量分别是8.85 mg/g和2.80 mg/g。将此印迹萃取剂应用于样品中铅(Ⅱ)的光度法测定,12次测定结果相对偏差为6.9%。
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