功能化金属有机骨架的性质及应用

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金属有机骨架材料(Metal-organic frameworks,MOFs)是由金属离子或金属簇单元通过有机配体连接形成的网络骨架,具有丰富多样的结构,在气体吸附、分离、催化、识别、磁性等多领域有着广泛的应用前景。近年来,MOFs的柔性结构和发光性质研究受到越来越多的关注。本文主要围绕这两个方面的工作展开,共分为四个章节。在结构设计的基础上,合成了具有柔性结构的金属有机骨架材料,通过单晶X射线衍射对所合成化合物的晶体结构进行了测定,应用粉末X射线衍射、红外光谱和热重分析等对化合物进行了表征,考察了 MOFs刚柔结构的转换过程,并阐述了 MOFs超分子结构内的光子能量传递机制。第一章绪论部分简要介绍了 MOFs的研究进展,并对论文的创新性和主要工作内容进行了概述。第二章通过结构设计调控MOFs的相变过程,实现了骨架内氢键网络对结构刚柔性质的转换;获得了在三种非连续状态下可逆转变的柔性MOFs,通过分析骨架内氢键作用,解释了结构的相变机制;通过溶剂环境的改变,可调节骨架的孔道尺寸,实现对中性染料的分步吸附。第三章通过稀土金属掺杂,将下转换引入MOFs中,实现下转换和下转移的协同光转换作用;通过下转移敏化下转换紫外可见吸收,解决了稀土离子吸收谱线窄、吸收强度低的问题;通过下转换降低能量传递时能级差过大的现象,提高了材料的发光效率。第四章进行了总结和展望。
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