【摘 要】
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本项目是以甲烷在稀土改性Mo/HZSM-5催化剂上非氧条件下直接芳构化反应制苯为目的而展开的研究工作,首次研究稀土元素调变Mo/HZSM-5催化剂。研究表明,加入稀土元素(RE=Y、La、Er
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本项目是以甲烷在稀土改性Mo/HZSM-5催化剂上非氧条件下直接芳构化反应制苯为目的而展开的研究工作,首次研究稀土元素调变Mo/HZSM-5催化剂。研究表明,加入稀土元素(RE=Y、La、Er、Eu、Yb)能够显著提高该催化剂的活性和稳定性,其中甲烷在1023K下铕改性的Mo-Eu/HZSM-5催化剂(通过共浸法引入助剂铕,且Eu/Mo原子比为0.04)上的芳构化转化率为19.3%,苯的选择性为97.5%,较未改性的Mo/HZSM-5催化剂活性提高5.6%,提高幅度达40.8%。本研究运用XRD、XPS、TPD、IR、TG、DTA、SEM-EDX、异丙醇分解反应、氨水抽提实验、二硫化碳中毒实验等现代物理化学表征手段,从分子水平上,对稀土改性后催化剂(以铕为例)的特性及表面结构进行了较深入细致的研究,如稀土对钼物种的影响,钼物种的价态变化,载体的酸性和钼物种在催化剂表面的富集等。结果表明,稀土的主要作用(以铕为例)是提高了催化剂的酸性,提高了钼的3d电子的结合能,改变了钼物种的配位环境,并使钼物种在表面富集等。本论文运用XPS、TEM、TG-DTG等物理化学方法对反应后催化剂的变化及其积碳进行了分析和表征。结果表明,催化剂失活的主要原因是催化剂积碳。在1023K下,催化剂积碳失活的阈值为9(mass)%。失活催化剂在反应温度下通氢气脱碳,即可再生,且再生催化剂活性较稳定。积碳研究表明,甲烷芳构化反应温度愈高或反应时间愈长,则催化剂积碳愈难消除,含铕催化剂的积碳较易消除,并通过烧碳动力学方程对烧碳活化能进行了估算。 本论文在甲烷芳构化反应原位红外光谱实验的基础上,对甲烷在Mo/HZSM-5催化剂上的非氧条件下直接芳构化反应进行了研究,提出了一种新的反应机理,较好地解释了实验现象。
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