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该论文首次将在有机相中溶解性好的辛醇取代的MoCl<,5>/P(Ph)<,3>、辛醇取代的MoCl<,4>/P(Ph)<,3>用于苯乙烯的ATRP反应,实现了苯乙烯正向、反向ATRP反应及苯乙烯/丁二烯的ATRP共聚反应.初步研究了钼系催化丁二烯的ATRP反应,拓宽了ATRP反应的单体范围.同时研究了钼系催化丁二烯ATRP反应与配位聚合复合机制.氯化苄/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>体系可引发苯乙烯的正向ATRP反应,通过研究配体、引发剂、单体比率、温度和催化剂对体系的影响,得到最佳反应条件为在甲苯溶液中90℃下聚合,氯化苄/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>/S t摩尔比为1/1/3/200.同样AIBN/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>可引发苯乙烯的反向ATRP反应,其中配体P(Ph)<,3>的最佳用量MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>为1/4,而且随着引发剂用量增加,相同转化率下所得聚合产物的分子量减少,符合活性聚合特征.首次用MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>、MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>为催化体系,分别以氯化苄、AIBN为引发剂,引发丁二烯的正、反向ATRP反应,聚合过程中同时存在着少量热聚反应.氯化苄/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>引发体系可引发苯乙烯/丁二烯的正向ATRP共聚合反应,其中,氯化苄/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>摩尔比为1/1/3,制得的共聚物经IR、DSC和13C-NMR分析可知,共聚物中含有苯乙烯单元、1,2-丁二烯单元、顺1,4-和反1,4-丁二烯单元,呈无规排列,证明由该体系引发的反应为无规共聚.在90℃的甲苯溶液中,以AIBN/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/Pph<,3>/St摩尔比为0.5/1/4/200时,可引发苯乙烯/丁二烯的反向ATRP共聚.MoCl<,4>/P(Ph)<,3>体系可以催化苯乙烯和丁二烯的正、反向ATRP反应,但由于MoCl4未进行醇交换,导致热聚合增多.