氧化脱氢脱碳反应在含氮氧五元杂环化合物中的合成研究

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苯并噁唑类化合物和1,3,4-噁二唑类化合物都是含有N,O杂原子的五元杂环化合物,具有抗菌、消炎的活性,在医药和农用化学品领域表现出了广谱的生物学特性。论文分别研究了通过氧化脱氢环合反应制备苯并噁唑类化合物和氧化脱碳环合反应制备1,3,4-噁二唑类化合物的新方法。第一部分研究的是以邻羟基苯胺类化合物氧化脱氢、环合获得苯并噁唑类化合物。首先通过条件试验,以2-(2-硝基苄基)氨基苯酚为底物,对氧化剂、反应温度及溶剂进行了筛选,确定了最佳反应条件为:二醋酸碘苯为氧化剂,与氧化底物的摩尔比2.2:1;氧化反应溶剂为氯仿;反应温度为室温。首先通过氨基苯酚和芳香醛反应,获得相应的亚胺;通过硼氢化钠还原反应获得二十个芳香胺;最后以实验室获得的最佳条件,对获得的20个芳香胺进行氧化反应研究,获得相应的苯并噁唑类化合物,收率在17%-99%,并且发现当氧化底物氨基苯酚取代基为供电子基对叔丁基时,目标产物的收率普遍高于取代基为硝基和氢时产物产率。当芳香醛为苯甲醛或邻硝基苯甲醛,或为含噻吩环或呋喃环的芳醛时,目标产物的收率较高。第二部分研究内容为通过氧化芳酮碳酰腙脱碳、氧化环合来获得1,3,4-噁二唑类化合物。首先通过条件实验,以苯乙酮N-苯甲酰腙为底物,对氧化剂、反应温度及溶剂进行了筛选,确定了最佳反应条件为:醋酸铜为氧化剂,氧化反应溶剂为二甲基亚砜;反应温度为120℃。通过芳香酮和酰肼反应,获得相应的酰腙;然后以实验室获得的最佳条件,对获得的酰腙进行氧化反应研究,获得相应的1,3,4-噁二唑类化合物。另外,氧化产物经1H NMR、13C NMR、IR结构确证。通过捕捉氧化反应进程中中间体的方法,提出了相应的反应机理。
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