含吡唑杂环、多齿席夫碱及其配合物的合成与结构表征

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吡唑类席夫碱及其配合物由于吡唑环独特的结构,其具有不同的取代位点和取代基团,使得合成出的吡唑类席夫碱具有多样性并且生物活性各不相同。同时,其结构中还含有-C=N-基团,易与过渡金属配位,其配合物也具有不同生物活性,如抗菌、抗癌、消炎、除草、除虫等,使其研究更为广泛。氮硫多齿席夫碱由于含有N、S杂原子易与金属配位,该类化合物在医药、农药、光化学、材料领域都有着重要的作用。本文合成了一系列含醛基、二茂铁基吡唑类化合物,并合成其席夫碱及其配合物。同时,合成了一系列含氮、硫多齿席夫碱配体及其配合物。(1)将苯乙酮/取代苯乙酮与苯肼/取代苯肼反应缩合成腙后,再与DMF及POC13发生维尔斯迈尔-汉克反应合成了 5种不同的吡唑醛化合物(1a~5a),乙酰二茂铁再与苯肼/取代苯肼反应得到2种不同的含二茂铁基吡唑醛化合物(6a、7a),并对其结构进行了分析与表征。(2)将邻苯二甲酰肼与吡唑醛反应(1a~4a),得到4种不同的席夫碱化合物(1c~4c);将吡唑醛1a与肼基二硫代甲酸甲/苄酯反应生成2种含吡唑杂环的席夫碱配体HL1、HL2,该配体与过渡金属醋酸盐反应后,得到其配合物(NiL12、ZnL12、CuL12、CdL12、NiL22、ZnL22、CuL22、CdL22),并对其结构进行了分析与表征。(3)将吡唑醛1a与间硝基苯乙酮、乙酰二茂铁反应得到两种不同的含吡唑环查尔酮(1d、2d);查尔酮2d与肼基二硫代甲酸苄酯反应得到席夫碱配体HL3,该配体与过渡金属醋酸盐反应,得到配合物(NiL32、ZnL32、CuL32、NiL32、ZnL32、CuL32),并对其结构进行了分析与表征。(4)将罗丹明B酰肼与乙酰二茂铁反应得到席夫碱化合物(1f);将2-羟基-2-苯基苯乙酮、乙二醛、二苯乙二酮分别与肼基二硫代甲酸对硝基苄酯反应得到席夫碱配体(HL4~HL6)后,与过渡金属醋酸盐反应,得到配合物(NiL4,ZnL4,CuL4,CdL4,NiL52,ZnL52,CuL52,CdL52,NiL62,ZnL62,CuL62,CdL62),并对其结构进行了 分析与表征。本文共设计合成51个化合物,7个中间体,9个含吡唑杂环类化合物、11个配体、24个配合物,有39个化合物未见文献报导,这些化合物的生理活性尚在测试中,将以后报导。
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