微波/超声波促进含钴多孔复合材料多相催化混合烯烃与空气高效环氧化反应

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近年来,微波/超声波的研究以扩展到分析化学、高分子化学、高分子材料、生物化学、有机合成及环境保护等方面。与传统的加热方式相比,超声波法一般反应条件都较温和;微波法能够提供更高反应能量,缩短反应时间,增加原子之间相互作用几率。同时,环氧化合物作为重要的有机合成中间体,在各个领域被广泛应用。我们尝试以微波/超声波的方式,替代传统加热,促进烯烃与空气的环氧化反应,获得环氧产物。根据我们实验室之前的研究发现,超声波法能很好的活化催化剂,采用超声波加热法,发现几组混合双烯烃分子之间发生了明显的相互促进,从而更有助于环氧化反应的进行。基于以上的研究发现,我们采用微波/超声波加热的方式,研究了烯烃与空气的环氧化反应。具体的研究内容如下:1.通过微波加热浸渍法将Co Ox负载到分子筛MOR上,应用上述催化剂催化烯烃与空气的环氧化反应,讨论了不同金属、不同合成方法、不同金属负载量等对催化剂活性的影响,也考察了反应时间、溶剂、引发剂、底物量、空气流速等反应条件对反应的影响。我们发现,在6 mmolα-蒎烯的空气环氧化反应中,α-蒎烯的转化率达到92.7 mol%,环氧化物选择性也达到87.6%。2.采用微波组装,水蒸汽辅助晶化的方式合成Zeolite@Co-MOF材料,并用其催化双烯烃(α-蒎烯和苯乙烯)与空气的环氧化反应。讨论了不同金属负载量与不同分子筛时催化剂的催化活性,也探讨了引发剂、反应温度、反应时间、溶剂、催化剂量、底物量等反应条件的影响。研究结果发现,金属钴的添加量仅为7%时,α-蒎烯与苯乙烯的转化率就达到了90.2 mol%和90.0 mol%,环氧化合物的选择性也达到97.2%和89.2%。3.采用转动水热晶化法,合成出高活性的Zn0.1Co1-MOF双金属催化材料。研究了合成方法、金属、转速、晶化时间、晶化温度等对催化剂活性的影响,发现在200°C,150 rpm的条件下,转动晶化3 h,即可得到高活性Zn0.1Co1-MOF催化剂。利用该催化剂催化双烯烃与空气的环氧化反应中,考察了底物量、催化剂量、溶剂、反应温度、微波功率、反应时间、双烯烃种类等系列条件对反应的影响,讨论了不同反应方式对双烯烃空气环氧化的结果影响。研究结果显示:在没有任何引发剂的情况下,80°C,30 m L/min空气时,α-蒎烯与苯乙烯的转化率分别有85.3 mol%和86.5 mol%,两种烯烃的环氧化物选择性也高达93.8%和93.6%。
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