钙钛矿太阳能电池（PSCs）以其高光电转换效率（PCE）、高缺陷耐受性和易于制备等优点受到研究者广泛关注。PSCs的电子传输层、钙钛矿层和空穴传输层主要通过逐层方式沉积,层间界面不可避免地成为缺陷富集地,极大地影响着PSCs效率、稳定性和迟滞等性质。因此,开展PSCs相关界面的研究对于促进其性能改善和器件应用具有重要的科学意义和价值。基于此,本论文对PSCs相关界面进行了详细研究,具体包括电子传输层/钙钛矿层界面修饰研究和其界面诱导实现新型相分离制备方法以及空穴传输层掺杂剂对钙钛矿/空穴传输层界面的影响。研究内容与研究结果如下:利用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体（ICL）改善PCBM/钙钛矿层界面,研究了其对界面能级结构和光伏性能的影响。结果表明,ICL改善的PCBM表面具有更低的功函数,使得电子易于在该界面传输。此外,ICL接触的钙钛矿薄膜具有一定程度的向下能带弯曲,加快了载流子在电子传输层/钙钛矿层的界面传输。同时,由于界面离子相互作用,抑制了钙钛矿离子在界面的迁移。最终,基于ICL的PSC相比于参比PSC获得了更优的PCE（20.88%）。此外,ICL修饰的PSC具有更高的稳定性,在空气中老化60天后依旧保持原有效率的88%。利用物质的表面能和相互作用差异,在Cs F:PCBM混合溶液中实现了相分离掺杂（PSD）并构建了ITO与钙钛矿之间地能级桥梁。研究表明,极性的n型掺杂剂Cs F在非极性的PCBM中易发生垂直相分离,致使掺杂剂在底部界面（ITO）富集而PCBM则趋向于薄膜表面,从而实现对PCBM垂直方向上的梯度掺杂。梯度的能级桥梁有助于光生电子传输至ITO电极,同时与钙钛矿薄膜下界面接触的Cs F能够有效地钝化钙钛矿表面缺陷态。最终,基于相分离掺杂的PSC具有更高的PCE（20.96%）和更优的稳定性（空气中老化60天后依旧保持原有效率的89%）。受相分离原理启发,进一步开发了界面诱导溶液原位相分离的方法一步同时制备了钙钛矿/空穴传输层两层结构。具体地,通过聚乙烯亚胺（PEI）修饰Ti O2电子传输层,提升其表面能及其对钙钛矿材料离子组分的相互作用,最后通过覆-揭膜的方式在钙钛矿材料（MAPb I3）和空穴传输材料（Spiro-OMe TAD）的混合前驱液中原位制备了钙钛矿层与空穴传输层的相分离薄膜。研究发现,原位生长的相分离薄膜中空穴传输材料可包覆钙钛矿晶体,有利于阻挡外界水汽,提高相应PSCs的稳定性,同时极大地简化了器件制备流程。基于相分离薄膜的PSC获得了10.93%的效率。钙钛矿/空穴传输层界面对PSCs的稳定性起着至关重要的作用。因此,进一步开发了一种疏水的PTAA空穴掺杂剂（DIC-PBA）应用于PSCs并研究了不同掺杂剂（DIC-PBA和Li-TFSI）在钙钛矿/空穴传输层界面的优先取向,探讨了掺杂剂取向对钙钛矿表面能带弯曲的影响。结果表明,DIC-PBA掺杂剂的阴离子更靠近钙钛矿薄膜表面,而在Li-TFSI中阴离子的优先取向则不明显,因此导致不同掺杂剂的钙钛矿薄膜表面具有不同程度的能带弯曲,进而改变了界面电荷传输效率。最终基于DIC-PBA掺杂剂的PSCs获得了22.13%的效率。此外,由于DIC-PBA相比于Li-TFSI具有更强的疏水性和更大的范德华半径,使得基于DIC-PBA的PSCs具有更高的湿度稳定性和热稳定性（空气中老化50天后,保持原始效率的90%;在N2条件下85℃加热180小时后,保持原始效率的97%）。