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KEMIRA TANFORTM T (简称T)系列鞣剂的活性成分是以硅铝化合物与特种有机酸凝聚在一起的缩合物,属一种新型生产白湿革的无机-有机复合鞣剂。但是该鞣剂鞣制坯革的收缩温度(Ts)相对铬鞣较低,且关于该鞣剂鞣制机理仍不明确,因此,为了更好的应用T鞣剂,研究T鞣剂的鞣制机理以及与其它鞣剂的结合鞣制性能很有必要。通过炭化、灰化、EDAX、XRD及红外测试等手段对T鞣剂进行了化学组成的分析检测,结果显示T鞣剂分子中主要含铝和硅元素,铝以硅酸盐和有机酸盐配合物形式存在,同时含有羟基与硫酸根。采用KEMIRA TANFORTM T-A(简称T-A)鞣剂对浸酸绵羊皮进行鞣制实验研究,以鞣制坯革的Ts为考察指标,通过单因素试验法优化的最佳鞣制工艺条件为:鞣制浴液初始液比为100%,pH为2.5,T-A鞣剂用量为5%,转动时间180min后用小苏打在120min内缓慢提碱至pH为4.5,补热水至液比为200%,保持浴液温度为40℃,继续转动240m in,次日转动30min鞣制结束,其Ts一般在73~74℃。针对T-A鞣剂的鞣制机理研究,首先以聚酰胺和聚乙烯醇分别与T-A鞣剂进行相互作用,模拟胶原纤维中的酰胺基和羟基特征官能团与鞣剂分子间的各种化学结合,采用重量分析法,考察鞣剂在两种模拟材料表面的结合程度。结果表明T-A鞣剂分别与聚酰胺和聚乙烯醇作用时,二者对T-A鞣剂的结合量分别为0.42%和0.48%,可以看出T-A鞣剂分别与聚酰胺和聚乙烯醇均有少量的结合,说明存在部分氢键的化学作用。以明胶作为皮胶原的模拟物,与T-A鞣剂进行相互作用,采用红外光谱分析法,考察T-A鞣剂与明胶的作用方式,结果表明T-A鞣剂中的铝、硅均参与反应,与明胶反应后有配位键和氢键生成。以皮粉为模拟物,采用重量法确定了T-A鞣剂对皮粉最佳用量为6%。然后T-A在该用量条件下,分别再与修饰(去羧基、去氨基、去胍基)皮粉进行作用,采用重量法和DSC分析考察T-A鞣剂与皮胶原上活性基团的结合程度及其方式、鞣制皮粉的热稳定性变化。结果表明:T-A鞣剂与皮胶原上发生反应的基团主要为羧基,其次为氨基,然后是胍基;DSC分析显示,鞣制后的各种皮粉胶原的分布更加不均一,而其胶原纤维的热稳定性提高,鞣制各种(未修饰、去羧基、去氨基、去胍基)皮粉的热变性温度峰值升高量(△Tp)分别为19℃、8℃、13.8℃、18.5℃,可知T-A鞣剂主要与皮粉胶原上的羧基结合,对皮粉热变性温度提高贡献大,而与其上的氨基作用对皮粉热变性温度的提高贡献较小。对T-A鞣制处理的皮粉与原皮粉进行氨基酸分析后,发现二者中氨基酸的种类和各自含量无明显变化,说明T-A鞣剂与皮粉之间的化学键合作用在分析测试条件下不耐强酸介质,为可逆结合。用T-A鞣剂分别对各种(未修饰、去羧基、去氨基和去胍基)绵羊皮块进行鞣制处理,其鞣制皮块的Ts分别为73.7℃、64.7℃、68.4℃、71.9℃,可以看出T-A鞣剂主要与皮胶原上的羧基反应,其次是氨基,然后是胍基。但T-A鞣剂处理的未修饰绵羊皮块经水、丙酮和Na2C03水溶液洗涤后,Ts相应降低值分别为1℃、2.3℃、4.5℃,说明T-A鞣剂与皮纤维主要以配位键结合,其次是电价键和氢键结合。对皮块的XRD检测结果表明,与相应未鞣制的皮块比较发现,鞣制(未修饰、去羧基、去氨基、去胍基)皮块的结晶度降低值(△Xc)分别为11.8%、7.1%、9.6%、10.2%,说明T-A鞣剂进入胶原纤维肽链间并与其上的活性基团均发生了多点化学结合,但修饰后的皮纤维与T-A鞣剂结合作用均不同程度减弱,其中修饰羧基纤维的减弱程度最大,这更加说明羧基在皮纤维与T-A鞣剂结合中占主导地位。采用Granofin(?) Easy F-90(简称F-90)对绵羊软化裸皮进行预鞣,并对预鞣的坯革进行无盐浸酸(浴液pH为2.3~2.7),然后加入T-A鞣剂进行正常鞣制。实验结果发现:当F-90用量≥4%时,预鞣坯革的Ts稳定在70~72℃,其坯革在无盐浸酸浴液中不发生膨胀;在F-90用量为4%的条件下,实施无盐浸酸后加入T-A鞣剂进行结合鞣制,所得白湿革Ts随着T-A鞣剂用量的增加逐步提高,当T-A鞣剂用量超过4%时,Ts增幅不明显,趋于平衡达到82.3℃;这种结合鞣制方式与F-90和T-A单独鞣制相比,鞣制的白湿革耐湿热稳定性有显著的提高,耐化学介质能力增强,纤维分散程度增大,可以获得综合性能良好的白湿革。这种基于F-90预鞣的T-A无盐浸酸结合鞣制技术思路是一种清洁化的白湿革生产方法,不仅实现了无盐浸酸的T-A鞣制工艺方法,而且该工艺方法对无盐浸酸铬鞣的实施具有良好的借鉴作用。