纳米团簇因其完全确定的结构、更小的尺寸和显著的量子尺寸效应在催化、生化、传感和光学等领域具有重要应用。近年来,人们开展了较为深入的纳米团簇的研究,但仍然有许多问题难以解决,包括团簇的可控合成以及结构稳定性的提高。本论文从提高团簇的稳定性和增加结构多样性的角度出发,选用具有两个配位点和刚性结构的1,1’-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)以及配位方式灵活多样且易于交换的含氧酸作为表面配体,由此合成了一系列混金属纳米团簇,并对其结构进行了研究。本论文主要内容包括:第一章为绪论,简要介绍了纳米团簇的研究背景和现状并提出本论文的研究思路。第二章中,通过调节反应物的比例和种类,合成了一系列由dppf和含氧酸保护的Au7Ag6纳米团簇。通过单晶结构表征,了解了双膦配体dppf和含氧酸配体与金属的配位模式,发现了反应物的膦金比例和含氧酸种类对团簇核心金银原子排布的调节作用。第三章中,利用含氧酸的弱配位性,在合成Au7Ag6团簇的母液中通过原位配体交换诱导,获得了在Au7Ag6团簇核心上增加一个、两个、三个银原子的新结构:Au7Ag7,Au7Ag8和Au7Ag9。单晶结构表征确定了新增加原子的有利排布位置,揭示了表面含氧酸配体对团簇核心的金银原子相对位置具有重要影响。紫外光谱监控反应过程的结果表明:配体的配位能力和配位模式,反应物浓度是含氧酸配体交换的重要因素。第四章中,通过控制前驱体和反应时间,获得了由两个M13单元组装而成的Au13Ag12和Au11Ag16团簇,以及三个M13单元组装的的Au18Ag18以及基于M1s的一维链状聚合物(Au7Ag9)n,对配体保护的团簇的生长机理研究具有借鉴意义。第五章中,对本论文的主要内容进行了总结并对含氧酸和双膦配体保护的金银纳米团簇的发展与应用进行了展望。