W（Mo）/S/Cu簇-有机框架由硫代钨/钼酸盐、铜盐和有机配体自组装而成,具有复杂多变的结构类型,在三阶非线性光学、吸附和传感等方面具有潜在的应用。本论文采用溶剂扩散法合成了7个结构新颖的W（Mo）/S/Cu簇-有机框架,包括1个二维和6个三维结构。此外,合成了3个新型W/S/Cu簇合物,包括1个零维和2个一维结构,其分子式如下:（1）{[WS₄Cu₃Cl（TPB）]·DMF}_n（2）[WS₄Cu₄I₂（TPB）]_n （3）[WS₄Cu₄（SCN）₂（TPB）]_n （4）{[WOS₃Cu₃]₂（SCN）₂（TPB）₃}_n（5）[WS₄Cu₄（CN）₂（TPB）]_n （6）[MoS₄Cu₄（CN）₂（TPB）]_n （7）{[NH₄][WS₄Cu₄（TPB）][Cu₂（CN）₅]}_n（8）{[WS₄Cu₃I（SCN）₂][Ni（Pytpy）₂]}_n （9）{[W₂O₂S₆Cu₄I₂][Ni（Pytpy）₂]}_n（10）{[WS₄Cu₃I（2-abpt）₂]·2-abpt}其中,TPB=1,2,4,5-四（4-吡啶基）苯,DMF=N,N′-二甲基甲酰胺,Pytpy=4′-（4-吡啶基）-2,2′:6′,2″-三联吡啶,2-abpt=4-氨基-3,5-二（2-吡啶基）-1,2,4-三氮唑。并研究了部分材料的光学性能（三阶非线性光学与发光检测）,具体可分为:1、选取四齿配体TPB与含不同阴离子的铜盐Cu L（L=Cl,I,SCN）,采用溶剂扩散法合成了四个结构新颖的W/S/Cu簇-有机框架1-4。1是T形[WS₄Cu₃]⁺簇核与TPB配体构建而成的二维网络结构,拓扑符号为（4⁴.6²）。2和3具有相同的结构,都是以平面五核簇[WS₄Cu₄]²⁺为簇核,由阴离子配体和TPB配体连接形成的三维框架结构,拓扑符号为（4⁴.6²）(4¹⁴.6¹⁴)。4是以鸟巢形[WOS₃Cu₃]⁺为簇核的三维框架结构,拓扑符号为（4³.6.8⁶）₂（4².8⁴）（4².6）₂。在Z-扫描测试中,2具有优异的三阶非线性光学吸收和折射性能,1和3则具有优异的三阶非线性光学吸收性能。2、基于CN^–和TPB配体,通过改变合成条件,获得了三个结构新颖的W（Mo）/S/Cu簇-有机框架5-7。5是以[WS₄Cu₄]²⁺簇为八连接节点,TPB配体为四连接节点,形成的双节点（4,8）-连接拓扑结构,拓扑符号为（3².4².5²）(3⁴.4⁶.5¹².6⁶)。6以[MoS₄Cu₄]²⁺为簇核,结构与2类似。7是以平面五核[WS₄Cu₄]²⁺簇为八连接节点,[Cu₂（CN）₅]^3-阴离子单元和TPB配体为四连接节点,形成的三节点（4,4,8）-连接拓扑结构,拓扑符号为（4⁴.6²）₂(4¹⁴.6¹⁴)。在Z-扫描测试中,6未表现出明显的NLO响应,5和7则具有优异的三阶非线性光学吸收和折射性能。3、选取螯合配体Pytpy,引入过渡金属Ni,合成了两个结构新颖的W/S/Cu簇-金属聚合物8-9。8-9均为一维之字链结构,不同的是,8的簇核为T形簇[WS₄Cu₃]⁺,而9的簇核为首次发现的二聚六核簇[W₂O₂S₆Cu₄]。发光检测性能研究表明,9对TNP的检测具有较高的灵敏度和良好的选择性。4、基于多齿配体2-abpt,合成了一个结构新颖的W/S/Cu簇合物10。10为T形[WS₄Cu₃]⁺簇核连接两个螯合2-abpt配体形成的离散结构。10表现出良好的水稳定性,并且对TNP的检测具有较高的灵敏度和良好的选择性,这是首例离散W/S/Cu簇应用于水相中TNP的检测。