磁性纳米粒子表面引发双亲性星型共聚物的合成及性能

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本文首先将二价铁和三价铁在碱性条件下通过共沉淀的方式合成四氧化三铁纳米粒子,后通过与γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷反应进行表面修饰,成功合成了一种表面多羟基的四氧化三铁纳米粒子(Fe3O4-(OH)n)。并通过红外光谱仪(FT-IR)、X-射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)对产物的结构、热稳定性等进行了表征。在辛酸亚锡催化作用下,以含有多羟基的Fe3O4-(OH)n为引发剂,引发D,L-丙交酯开环聚合,合成星型四氧化三铁-聚乳酸聚合物(Fe3O4-PLA),后通过FT-IR、DSC、TGA对Fe3O4-PLA结构进行表征,且凝胶渗透色谱(GPC)数据说明Fe3O4-PLA分子量与丙交酯投料量成正比,分子量分布较窄,反应符合活性聚合特征。然后将Fe3O4-PLA分别与羧基化的聚乙二醇单甲醚(CMPEG)和聚苹果酸(PMA)进行酯化反应,得到以磁性纳米粒子Fe3O4为核心、PLA为壳,分别以聚乙二醇单甲醚(MPEG)和PMA为冠的星型双亲性共聚物(标记为:Fe3O4-PLA-MPEG和Fe3O4-PLA-PMA)。通过FT-IR、GPC、TGA对Fe3O4-PLA-MPEG和Fe3O4-PLA-PMA结构、分子量、热稳定性进行表征,同时利用震荡磁强计(VSM)测量Fe3O4-PLA-MPEG的磁响应性,结果表明Fe3O4纳米粒子,聚合物Fe3O4-PLA20以及双亲性聚合物Fe3O4-PLA20-MPEG的剩磁和矫顽力都为零,显示了典型的超顺磁性且随着Fe3O4外层聚合物增多,磁饱和强度下降。将星型双亲性共聚物Fe3O4-PLA-MPEG和Fe3O4-PLA-PMA制备成纳米胶束,通过透射电镜(TEM)、原子力学显微镜(AFM)、动态激光光散射(DLS)分析手段说明胶束平均粒径均在100nm-300nm之间,呈“核-壳”结构;星型共聚物纳米胶束结构稳定,随着疏水链段含量的增加,纳米胶束的粒径有所增大。并且对聚合物胶束进行胶束的细胞毒性测试,根据RGR与细胞毒性等级的关系和显微镜下细胞生长情况,证明了胶束溶液对人体无细胞毒性。以布洛芬为模型药物研究了磁响应性纳米胶束Fe3O4-PLA-MPEG和Fe3O4-PLA-PMA对药物的控制释放性能,由于-COOH的自催化作用Fe3O4-PLA-PMA胶束对药物的释放速率和释放量均大于Fe3O4-PLA-MPEG胶束。
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