卟啉基二维共价有机框架与TEMPO的协同催化性能研究

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共价有机框架材料(COFs)是一类由有机构筑基元通过共价键连接而成的晶态多孔材料,可分为二维COFs和三维COFs。二维COFs层与层之间的π-π相互作用,使其具有良好的电荷转移能力。通过预先结构设计,可以拓宽COFs的吸收光谱,抑制光生电子和空穴的复合,二维COFs也因此成为研究者广泛关注的异相催化剂材料。基于卟啉良好的光电性能和氧化还原性能,本文设计构筑卟啉基二维共价框架,并探究协同催化对其催化性能的影响,其主要内容如下:1.首先合成了基于卟啉的二维共价框架材料(Por-COF),并对其结构和光学性能进行表征,证明了Por-COF具有利于电子传输的AA堆积的结构以及适用于催化反应吸光性能。并利用硫醚选择性氧化反应对Por-COF的催化性能进行研究,证明了其催化能力。2.为了提高Por-COF的催化性能,我们采用TEMPO作为氧化还原介体,探究了Por-COF和TEMPO的协同催化体系用于光催化硫醚氧化时的性能。结果表明,协同催化体系可以显著提高催化反应的活性。通过淬灭反应和EPR测试,我们证明了超氧自由基在反应中的重要作用,并进一步阐述了协同催化体系催化硫醚氧化的反应机理。
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