卟啉基手性共价有机框架材料的合成及其在对映体拆分中的应用

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共价有机框架材料(COFs)是一类由轻元素(C,O,N,B,Si)通过共价键连接,经热力学控制的可逆聚合而形成的有序多孔晶态材料。因其具有低密度、高的热稳定性、高的比表面积、多孔性、结构规整等特点在多种领域有潜在应用价值。然而,手性COFs的缺乏使它们在手性分离中的应用较少。本文主要通过后合成修饰法制备一系列手性COFs,并对其进行了手性分离性能的研究。我们选择具有较大平面π电子系统,较多可修饰位点的卟啉基[OH]-H2P COFs作为基底,其孔道中的羟基可用于官能团化,我们采用S-乙酰氧基扁桃酰氯,R-(-)-2-苯丙酰氯和二-O-乙酰基-L-酒石酸酐对四种[OH]-H2P COFs进行孔道修饰,分别得到了相应的手性COFs。其中,手性酰氯通过酯化反应修饰在COFs的孔道中,而手性酸酐修饰的并没有发生酯化反应,酸酐吸附在COFs的孔道中。我们将手性COFs作为气相色谱固定相,制备气相色谱柱。其中,[S-MA]100%-H2P COF气相色谱柱和[R-HTA]100%-H2P COF气相色谱柱对1-苯乙醇对映体有一定分离识别能力,对二氯苯,二溴苯,硝基甲苯也有一定分离效果,对正构烷烃和正构醇能实现基线分离。[R-HTA]75%-H2P COF气相色谱柱对二氯苯有一定分离效果,对苯的同系物、正构烷烃和正构醇能实现基线分离。(+)-DIA-L-TA-[OH]25%-H2P COF气相色谱柱对5种低沸点烷烃有一定分离识别效果。
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