喹啉对二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩及柴油的加氢脱硫毒化性能的影响

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加氢脱硫(Hydrodesulfurization,HDS)技术可同时满足车用柴油需求增长和日趋严格的环保规范,引起业界广泛关注。然而,油品中复杂的有机氮化物会毒化催化剂的活性位点,降低催化剂反应活性。因此,研究喹啉对柴油及其含硫组分的毒化行为对开发高活性工业催化剂尤为关键。本文采用工业NiMo/γ-Al2O3催化剂体系,研究了模型化合物体系和真实催化裂化(FCC)柴油体系下喹啉的毒化作用。从动力学角度分析了两种体系下喹啉对加氢脱硫反应的影响,通过模型化合物反应模拟得到的实验参数较好地预测了喹啉对复杂的真实油品加氢脱硫的毒化作用。利用Langmuir-Hinshelwood(L-H)方程可得到喹啉添加下二苯并噻吩(DBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)的加氢脱硫反应速率方程。利用DBT的加氢脱硫反应速率方程中氮化物的抑制吸附常数和拟合指数,指导真实FCC柴油中DBT的反应速率转化,计算值与实验所得数据非常吻合。此外,论文还从路径选择性和路径收率角度分析了氮化物对DBT和4,6-DMDBT加氢脱硫反应路径的影响。对于DBT的加氢脱硫反应,反应体系中氮化物的含量越高,其初始DDS路径选择性越低,HYD路径的初始选择性与之相反。氮化物的存在能够微弱的促进DBT的DDS路径收率,并且明显抑制HYD路径收率。对于4,6-DMDBT的加氢脱硫反应,氮化物的添加能够抑制DDS路径的选择性,而HYD路径选择性反而增加。氮含量越高,这种作用愈加明显。
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