四酸配体构筑金属配合物的结构和荧光探针性能的研究

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金属配位聚合物(MCPs)是近年来新兴的一类聚合物,由金属离子通过有机配体组装而成,是分子配位化学与材料科学界面的新进展。此外,在结构上的微调性和均匀的孔结构使它们成为一种很有前途的微孔材料,受到了极大的关注。如今,已经建立了各种金属配位聚合物体系,主要应用于气体储存、气体分离、多相催化和小分子传感等。在所有的应用中,传感器在最近几年被大量探索,这些传感器旨在方便地检测爆炸物、化学蒸汽和氧气,尤其发光金属有机配合物在作为传感器方面具有潜在的发展前景。本文主要是利用两种具有富π电子的四酸化合物作为有机配体来构筑结构新颖、性能良好的不同的金属配合物,并对配合物在作为荧光探针方面的应用进行了详细地探讨。具体内容如下所示:首先基于均苯四甲酸配体(H4bta)构筑了三维结构的配合物:采用水热法合成了两种发光的配位聚合物[Zn2(bta)(ppda)]n(1)和[Co2(bta)(ppda)(H2O)2]n(2),其中,在配合物1中,相邻的Zn2+被配体bta4-桥接到一个二维片中,而配体对苯二胺(ppda)将该二维层进一步连接形成了三维结构。在配合物2中,两个金属Co2+与配体bta4-连接形成的相邻无机链间构成了具有蜂窝通道的三维结构,且配体ppda与来自两个相邻无机链的两个Co(2)离子进行配位,贯穿在蜂窝通道中,从而增强了三维框架的稳定性。同时,探讨了配合物对硝基芳香化合物(NACs)和金属离子Fe3+的荧光检测能力,研究结果表明两种配合物均表现出较高的灵敏度以及较低的检测限,因此,两种配合物可以作为荧光探针高灵敏地检测NACs以及金属离子Fe3+。此外,对配合物2进行了初步的磁性的测试。其次基于偶氮苯-3,3’,5,5’-四羧酸配体(H4L)构筑了二维结构的配合物:采用溶剂热合成的方法,并使用H4L作为有机配体合成了具有发光行为的两种镧系发光配位聚合物{[Gd(H2O)2(HL)]?H2O}n(3)和{[La(H2O)4(HL)]?H2O}n(4)。两种配合物3和4均对2,4,6-三硝基苯酚(TNP)表现出响应,并呈现出高度的灵敏度和选择性。此外,配合物4也能够选择性地检测Fe3+,且对Fe3+离子的检测具有较佳的循环作用。同时对配合物4检测Fe3+的机理进行了探讨。
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