甾族化合物广泛存在于很多生物体中,在医药上具有重要用途。其中,5α-还原酶抑制剂非那甾胺是一种4-氮杂甾类化合物,它对5α-还原酶的活性抑制具有选择性和竞争性,在许多对雄性激素敏感的组织中起着十分重要的作用。非那甾胺可作为口服药物或者外用药物来治疗良性前列腺增生,其疗效确切,毒副作用比较小根据国内外已知文献报道,非那甾胺的合成路线中,首先以孕烯酮醇为原料经金(King)反应、醇解、欧芬脑尔(Oppenauer)氧化反应合成出3-羰基-4-雄甾烯-17p-甲酸甲酯,然后通过氧化切断4位的双键后开环,再氨解,加氢,选择性1,2位脱氢实现对A环的重构,最后酰胺化合成出非那甾胺。或者是先酰胺化,再氧化开环,氨解,加氢,最后选择性1,2位脱氢实现对A环的重构,得到非那甾胺。这两种合成方法的主要差别是开环顺序不同,以及酰胺化方法不同。该方法需使用价格昂贵的高碘酸钠,并且反应需要加热,氧化开环条件苛刻,不利于工业化生产。此外,氨解关环时会在甾环5位引入双键,该双键加氢还原需要使用昂贵的金属铂、钯等,并且会得到杂质异构体。为了解决这些问题,对A环进行重构很有必要,从而改进非那甾胺的合成方法。本文以孕烯醇酮为原料,首先通过King反应、醇解、Oppenauer氧化、Bodroux反应得到了N-叔丁基-3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酰胺；或者通过King反应、醇解、Bodroux反应得到了N-叔丁基-3-羟基-4-雄甾烯-17β-甲酰胺,再通过Oppenauer氧化生成了N-叔丁基-3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酰胺。然后, N-叔丁基-3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酰胺通过环氧化反应得到A环双键被环氧化的环氧化合物,其两种同分异构体的比率为22：78。接着,通过缩环重排、碱解得到不纯的A-失碳雄甾-N-叔丁基-3-羰基-16β-甲酰胺。此外,还尝试了N-叔丁基-3-羰基-4-雄甾烯-17β-甲酰胺经Baeyer-VIlliger氧化重排生成A环为七元环的不饱和内酯的反应。期间,研究了不同的条件对产物及产率的影响,关键中间体的结构已通过质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱得到确证。